DISSERTATION_BURZLER_RAPHAELA.pdf - OPUS - Universität ...

4.5 Grundlagen der Elektrochemie
adsorbierten Ionen, die innere Schicht und die adsorbierten Gegenionen, die sich an der auf
der Elektrode liegenden Lösungsmittelschicht anlagern, die äußere Schicht. In einer späteren
Arbeit von MOTT und WATTS-TOBIN [239] wird ergänzend die Potential- und Feldabhängigkeit
der Lösungsmitteldipole der inneren Helmholtz-Schicht, sowie die Adsorption der Elektrolytionen
erläutert. Im Jahr 1963 formulierten O’MARA BOCKRIS, DEVANATHAN und MÜLLER [240]
das auch heute noch allgemein akzeptierte Modell der unterschiedlichen Speicherprinzipien in
elektrischen Doppelschichten. Das nach den Autoren benannte „BDM-Modell“ bezieht vor
allem die Redoxreaktionen als Grundlage der Pseudokapazität in die Doppelschichtkondensatoren
mit ein. Des Weiteren wurden die Modelle der elektrolytischen Doppelschicht auch
durch das sogenannte Jellium-Modell von LANG und KOHN [241] ergänzt, wobei es sich um
eine Beschreibung der Elektronenverteilung im ableitenden Metall der Elektrode und des
wahrscheinlichen Tunnelns der Elektronen in den Elektrolyten handelt.
Abbildung 4.16: Schematische Darstellung der starren elektrolytischen Doppelschicht nach
Helmholtz und der diffusen elektrolytischen Doppelschicht nach Gouy-Chapman, Stern und
Grahame für einen wässrigen Elektrolyt an einer Anode
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