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218 CAPÍTULO 12
possibilidades de arranjo das macromoléculas nos polímeros. O termo técnico
microestrutura é pouco utilizado pelos especialistas em materiais poliméricos.
Eles preferem o termo técnico morfologia.
O grau de cristalinidade de um polímero depende muito da distribuição
geométrica dos radicais méricos no espaço. Os radicais méricos podem, em
princípio, estar arranjados no espaço de três maneiras, conforme ilustra a
figura 12.5. Quando o radical localiza-se sempre do mesmo lado da cadeia
diz-se que o arranjo é isotático. Se o radical localiza-se dos dois lados da
cadeia de maneira organizada e repetitiva, diz-se que o arranjo é sindiotático.
Quando não existe regularidade na distribuição dos radicais, o arranjo é
denominado atático. A propensão à cristalização é maior nos arranjos isotáticos,
razoável nos arranjos sindiotáticos e pequena nos arranjos atáticos. Na
realidade, os polímeros raramente apresentam um único tipo de arranjo e sim
uma mistura deles, podendo-se definir um grau de taticidade.
Figura 12.4 — Microestruturas ou morfologias esquemáticas dos materiais
poliméricos: a) termoplástico amorfo; b) termoplástico parcialmente
cristalino; c) elastômero e d) termorígido (segundo E. Macherauch).
Em alguns materiais poliméricos, como a borracha, a cristalização pode
ser facilitada ou induzida pela aplicação de tensões externas, conforme ilustra
a figura 12.6.
A distribuição das regiões cristalinas em um polímero parcialmente
cristalino ainda é objeto de pesquisa, mas algumas morfologias já estão relativamente
estabelecidas. É o caso, por exemplo, das microestruturas lamelar e
esferulítica, ilustradas na figura 12.7.
A morfologia esferulítica, que consiste de uma distribuição com simetria
radial de pequenos cristais em uma matriz amorfa, ocorre freqüentemente
quando o polímero cristaliza-se em repouso. Os esferulitos, com sua aparên-