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218 CAPÍTULO 12 possibilidades de arranjo das macromoléculas nos polímeros. O termo técnico microestrutura é pouco utilizado pelos especialistas em materiais poliméricos. Eles preferem o termo técnico morfologia. O grau de cristalinidade de um polímero depende muito da distribuição geométrica dos radicais méricos no espaço. Os radicais méricos podem, em princípio, estar arranjados no espaço de três maneiras, conforme ilustra a figura 12.5. Quando o radical localiza-se sempre do mesmo lado da cadeia diz-se que o arranjo é isotático. Se o radical localiza-se dos dois lados da cadeia de maneira organizada e repetitiva, diz-se que o arranjo é sindiotático. Quando não existe regularidade na distribuição dos radicais, o arranjo é denominado atático. A propensão à cristalização é maior nos arranjos isotáticos, razoável nos arranjos sindiotáticos e pequena nos arranjos atáticos. Na realidade, os polímeros raramente apresentam um único tipo de arranjo e sim uma mistura deles, podendo-se definir um grau de taticidade. Figura 12.4 — Microestruturas ou morfologias esquemáticas dos materiais poliméricos: a) termoplástico amorfo; b) termoplástico parcialmente cristalino; c) elastômero e d) termorígido (segundo E. Macherauch). Em alguns materiais poliméricos, como a borracha, a cristalização pode ser facilitada ou induzida pela aplicação de tensões externas, conforme ilustra a figura 12.6. A distribuição das regiões cristalinas em um polímero parcialmente cristalino ainda é objeto de pesquisa, mas algumas morfologias já estão relativamente estabelecidas. É o caso, por exemplo, das microestruturas lamelar e esferulítica, ilustradas na figura 12.7. A morfologia esferulítica, que consiste de uma distribuição com simetria radial de pequenos cristais em uma matriz amorfa, ocorre freqüentemente quando o polímero cristaliza-se em repouso. Os esferulitos, com sua aparên-
SÓLIDOS PARCIALMENTE CRISTALINOS 219 Figura 12.5 — Figura 12.5 Tipos de arranjos espaciais dos radicais méricos na macromolécula de um polímero ou formas isoméricas configuracionais resultantes de reações de polimerização (segundo E. B. Mano). Figura 12.6 — Cristalização induzida por tensão em uma borracha.
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