Untersuchungen zur Analytik und zum Einfluss technologischer ...

92 Diskussion
Ausgangssubstanzen sowie die in Abbildung 5 aufgeführten Abbauprodukte wesentlich
stabiler.
Cloxacillin erwies sich, wie erwartet, als säurestabiler als Penicillin G. Bei pH 2 war
Cloxacillin zu 50 % stabil, Penicillin G war fast vollständig abgebaut; bei pH 4 war
Cloxacillin zu 90 % stabil (Penicillin G zu 50 %), wobei die Abbauprodukte die
entsprechenden zum Penicillin G waren.
In den dotierten Milchproben bestätigten sich die in wässrigen Lösungen gemachten
Erfahrungen. Die Lagerung der mit Penicillin G dotierten Milchproben über 3 Tage
zeigte beim natürlichen pH-Wert einen 10 %-Anteil von Penillsäure bezogen auf das
intakte Penicillin G. Bei den Lösungen von pH 4 entstand Penillsäure als
Hauptabbauprodukt. Die Cloxacillin-Proben enthielten im Verhältnis zur Penillsäure
einen höheren Anteil an Penillosäure. Der abgebaute Anteil in den Cloxacillinproben ist
jedoch aufgrund der Säurestabilität gering. Der Abbau der Penicillensäure zu
Penillosäure scheint im Gegensatz zum Abbau zur Penillsäure bei Penicillin G
bevorzugt zu sein. Ein weiterer Grund könnte die Umwandlung von Penillsäure zu
Penillosäure sein.
Bei Joghurtproben ergab sich das Problem der Unterscheidung von Matrix und Analyt
aufgrund der geringen Konzentrationen an Penicillin. Um einen noch intakten Joghurt
bei der Fermentation zu erhalten, wurden die Proben am MRL-Wert dotiert. Wegen der
geringen Konzentrationen an Penicillin wurden die Proben durch wässrige oder
Acetonitril-Extraktion aufkonzentriert (Punkt 5.5.2). Durch diese unterschiedlichen
Aufarbeitungsschritte ergaben sich voneinander abweichende Ergebnisse, so dass
keine aussagekräftigen Resultate vorliegen. Neben dem intakten Penicillin G bzw.
Cloxacillin konnte nach der Fermentation nur bei einem Ansatz Penicillosäure
identifiziert werden, aufgrund der geringen Ausgangskonzentration gelang es
ansonsten nicht, andere Produkte zu identifizieren.
Über die durchgeführte Studie konnte erstmals gezeigt werden, dass es sich bei den
Hauptabbauprodukten in Milch um Penillsäure, Penicillosäure und Penillosäure
handelt. Der Abbau von Penicillinen in Milch findet auch ohne einen technologischen
Prozess der Säuerung wie der der Fermentation bereits statt.