Untersuchungen zur Analytik und zum Einfluss technologischer ...

Diskussion 87
sich als deutlich stabiler in diesem Konzentrationsbereich (83 %) als die drei
Isoxazolylpenicilline (58-72 %) und zeigte auch bei höheren Konzentrationen keine
signifikante Änderung im Abbauverhalten bezogen auf die Ausgangskonzentration.
Dieser Unterschied ist mit dem gegenüber den Isoxazolylpenicillinen anderen
chemischen Aufbau und den damit geänderten Eigenschaften zu begründen. Die
Isoxazolylpenicilline zeigen eine Zunahme der Stabilität mit der Konzentration. Im
Vergleich der Matrices, Wasser oder Milch, zeigte sich ein stabilisierender Effekt der
Milchmatrix bei niedrigen Konzentrationen. In Wasser blieben am MRL-Wert 30-37 %
der Penicilline stabil, in Milch dagegen zwischen 58 und 83 %. Dieser stabilisierende
Effekt der Milchmatrix wird im Vergleich zu den wässrigen Proben mit zunehmender
Penicillinkonzentration geringer. Eine Begründung könnte sein, dass die Milchmatrix,
z.B. die Proteine, durch ihre Bindung der Penicilline einen Schutz aufbauen, der mit der
Zunahme der Penicillinkonzentration in geringerem Maße gegeben ist.
In der Literatur ist zu dieser Thematik wenig beschrieben. So wird berichtet, dass in
Milch mit einem Gehalt von 1,5 mg/kg Penicillin G der Rückstandsgehalt an frei
verfügbarem Penicillin um 30 % durch eine 20-minütige Heißhaltezeit bei 90 °C sinkt
[Konecny, 1978]. Hierbei wird das Verhalten der Penicilline weit über dem MRL-Wert
betrachtet. Andere Versuche wurden bei einer Konzentration an Penicillin G von
10 µg/kg durchgeführt und kommen bei einer Erhitzung von 100 °C über 30 Minuten zu
einem Abbau von bis zu 40 % [Pilet et al., 1969]. Solche Temperaturen und Zeiten sind
bei der Joghurtproduktion jedoch unüblich. Studien zu den häufig in der
Mastitisbehandlung und damit als Rückstände in der Milch wieder zu findende
Isoxazolylpenicilline liegen nicht vor. Die obengenannten Studien bestätigen aber die
Größenordnung der Ergebnisse der durchgeführten Versuche für Penicilline.
3.4.3 Einfluss der Joghurtkulturen auf Penicillinrückstände in Milch
Als Analyten wurden die Penicilline Cloxacillin und Penicillin G gewählt, welche beide
für die Therapie von milchliefernden Kühen häufig angewandt werden. Sie weisen
unterschiedliche Eigenschaften in Bezug auf die Säurestabilität auf und konnten mit
zwei verschiedenen analytischen Methoden, HPLC bzw. Charm ® II-Test, bestimmt
werden.