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eobachtet werden. Möglicherweise hat die Probe Carbonsäure-Endgruppen, die wie oben
beschrieben nicht identifiziert werden können. Außerdem ist es auch möglich, dass die
Retentionszeiten der Peaks außerhalb des Bereichs der Datenaufnahme liegen oder die
Peakintensitäten zu klein sind um detektiert werden zu können. An den Beispielen der mit
Dodecanol gestarteten Proben (s. Abbildung 57) wurde festgestellt, dass die Endgruppen für
Molekulargewichte bis zu 111 kDa nachgewiesen werden können. Da die Probe PLA1 ein
Molekulargewicht von 74 kDa aufweist, sollten die Peakintensitäten der Endgruppen noch in
der Nachweisgrenze liegen.
Am Ende des Kapitels 5.2.1 wurde gezeigt, dass die Massenspektren der partiell abgebauten
Probe PLA1 durch Carbonsäure-Endgruppen, Butylester- und Nonylester-Endgruppen sowie
Zyklen erklärbar sind. Durch die GC-MS-Untersuchung nach Totalabbau können nun die
Butylester- und Nonylester-Endgruppe ausgeschlossen werden, da im GC-Chromatogramm
keine Peaks, die zu diesen Endgruppen korrespondieren, beobachtet werden. Somit sind
noch Carbonsäure-Endgruppen und Zyklen möglich, da beide beim Totalabbau zu
Methyllactat führen sollten, welches jedoch für alle PLA-Proben entsteht und somit keine
weitere Aussage über die Endgruppe zulässt. Da es bei der Herstellung des PLA sehr
unwahrscheinlich ist, dass sich bei der Synthese alle Ketten zyklisieren, sind die vorliegenden
Ergebnisse am sinnvollsten durch das Vorliegen von Carbonsäure-Endgruppen zu erklären.
Nach dem Reaktionsschema in Abbildung 53 sollte durch den Totalabbau noch ein Molekül
mit der Information über die Endgruppe am anderen Kettenende (EG 2 ) entstehen. Wenn EG 2
eine Alkohol-Endgruppe ist, entsteht daraus wie aus jeder Wiederholungseinheit auch
Methyllactat. Wenn das Kettenende durch End-Capping geschützt wird, sollte man das dazu
korrespondierende Molekül in GC-MS identifizieren können. Da im GC-Chromatogramm kein
weiterer Peak beobachtet werden konnte, ist die EG 2 wahrscheinlich eine Alkohol-
Endgruppe, oder das EG 2 tragende Molekül hat einen zu hohen oder zu niedrigen
Verdampfungspunkt, so dass es außerhalb des Bereichs der Datenaufnahme eluiert.
Im Vergleich zur MALDI-TOF-MS-Untersuchung im Kap. 5.2.1 bietet der Totalabbau mit
anschließender GC-MS-Untersuchung viele Vorteile. Erstens ist die Probenaufarbeitung
einfacher, da nach dem Abbau keine aufwändige Fraktionierung notwendig ist. Zweitens
können prinzipiell die Endgruppen beider Kettenenden bestimmt werden, während in der
MALDI-TOF-Untersuchung nur die Endgruppe auf der Carbonyl-Seite (EG 1 ) bestimmt werden
können. Drittens können Endgruppen, für welche die gleichen Restmassen resultieren, wie
z.B. PLA-Zyklen und die Endgruppenkombinationen Butylester/OH, Nonylester/OH, in der
GC-MS unterschieden werden, während dies mittels MALDI-TOF-MS unmöglich ist.
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