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Im Spektrum erkennt man eine Verteilung mit den äquidistanten Peakabständen von 72 m/z,
wie es für Polylactide zu erwarten ist. Durch die Berechnung der Restmassen kann diese
Verteilung einem Polylactid mit Methylester- und Alkoholendgruppen zugeordnet werden.
Sie entspricht somit der erwarteten Verteilung für die Bruchstücke, die aus der Mitte der
PLA-Kette resultieren sollten (siehe Abbildung 27). Neben dieser Verteilung wurden jedoch
zusätzliche Verteilungen für die beiden Bruchstücke, die aus den Kettenenden resultieren,
erwartet. Diese können aber im Spektrum nicht identifiziert werden. Der Grund hierfür liegt
wahrscheinlich in der niedrigen Konzentration dieser Bruchstücke.
MALDI-TOF-MS hochmolekularer Proben nach partiellem Abbau mit Polyethylenglykolmonomethylether
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Offenbar sind die Intensitäten der Abbauprodukte, welche Informationen über die
ursprünglichen Endgruppen tragen, so gering, dass deren Verteilungen in MALDI-TOF-
Spektren nicht erkannt werden können. Daher wurde nach einer Abbauprozedur gesucht die
es gestattet, die Bruchstücke mit den ursprünglichen Endgruppen von den anderen
Abbauprodukten, die keine Informationen zu den Endgruppen liefern, zu separieren um sie
anschließend mittels MALDI-TOF-MS untersuchen zu können. Eine Möglichkeit könnte die
Verwendung makromolekularer Alkohole, wie z.B. Polyethylenglykol-monomethylether (als
PEG abgekürzt), bieten. Durch den Abbau mit PEG sollte ein reines Polylactid mit der
Endgruppe auf der Carbonyl-Seite (EG1) entstehen, während die anderen Bruchstücke als
PLA-PEG-Copolymere vorliegen sollten (siehe Abbildung 31). Aufgrund der unterschiedlichen
Polaritäten von PEG und PLA sollte sich das reine PLA von den PLA-PEG-Copolymeren mittels
HPLC trennen lassen, und anschließend mittels MALDI-TOF-MS untersuchen lassen. Auf
diese Weise könnte man die Endgruppe auf der Carbonyl-Seite (EG1), also die verwendeten
Startalkohole, identifizieren.
O
O
O
O
EG1
O
EG 2
Me-PEG-OH
NaOH
EG1
O
H
Me-PEG-O
O
H
Me-PEG-O
O
EG 2
m+n+o
m
n
o
reines PLA
PLA-PEG-Copolymer
Abbildung 31: Reaktionsschema der Reaktion von PLA mit PEG-Monomethylether
unter alkalischer Bedingung.
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