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ELSD-Signal [V]
THF-Anteil in der mobilen Phase am Detektor [%]
Aus der Abbildung ist zu sehen, dass PLA1 (schwarz) früher eluiert als PEG350 (rot), was
darauf hinweist, dass PEG350 stärker adsorbiert als PLA1 wird. Die Aufspaltung des Peaks
von PEG350 resultiert mit hoher Wahrscheinichkeit aus den unterschiedlichen PEG-
Polymerisationsgraden, wobei die Ketten mit höheren Polymerisationsgraden stärker
adsorbiert werden und deshalb später eluieren.
Weiterhin erkennt man, dass jede abgebaute Probe einen Peak beim Elutionsvolumen von
5.7 mL, wo auch PLA1 eluiert, aufweist. Es kann vermutet werden, dass dieser Peak zu
reinem PLA korrespondiert. Bei größeren Elutionsvolumen zeigen sich jeweils noch weitere
Peaks. Dabei eluieren einige der Peaks dort, wo das reine PEG 350 eluiert. Andere Signale,
die sich weder in den Chromatogrammen des PLA noch des reinen PEG finden, treten im
Bereich von 6 – 9 mL auf. Diese Peaks korrespondieren somit wahrscheinlich zu den
gebildeten PLA-PEG-Copolymeren.
Aus Abbildung 33 erkennt man weiterhin, dass der Peak bei 5.7 mL nicht sauber von den
anderen Peaks abgetrennt ist. Wahrscheinlich sind die in PEG350 enthaltenen kleinen
Oligomere verantwortlich, die ebenfalls mit PLA reagieren und Copolymere bilden können.
Aufgrund der geringen PEG-Blocklänge werden diese PLA-PEG-Copolymere im Vergleich zum
reinen PLA nur geringfügig stärker adsorbiert, wodurch es zu einer leichten Überlappung mit
dem PLA-Peak kommt. Um eine bessere Trennung zu erzielen, wurde daher der Gradient
weiter optimiert. Abbildung 34 zeigt die Chromatogramme, die im optimierten Gradienten
erhalten wurden.
0.30
0.25
0.20
PLA2003D
PEG-monomethylether350
PLA-PEG23
100
90
80
70
60
0.15
50
0.10
0.05
40
30
20
0.00
2 4 6 8 10 12 14 16
Elutionsvolumen [mL]
10
Abbildung 34: Elugramme für PLA1, PEG350 und eine abgebaute Probe PLA-PEG4
im optimierten CHCl 3 /THF-Gradienten. (Stationäre Phase: Nucleosil
(1000Å,7µ); Proben in CHCl 3 gelöst; c PLA = 4 mg/mL; Injektionsvolumen =
60