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Relative Intensität [%]
B
Massen/Ladungsverhältnis
Abbildung 51: MALDI-Spektrum der SPE-Fraktion 2 der Mischung von PLA21 und
PEG2000. (A: gesamtes Spektrum, B: Ausschnittvergrößerung im Bereich 1300 –
4000 m/z)
Im MALDI-Spektrum können zwei PLA-Verteilungen identifiziert werden, eine Verteilung
größerer Intensität für PLA mit Säure-Endgruppe (rosa markiert), sowie eine Verteilung
kleiner Intensität für zyklisches PLA (gelb markiert). Da die Ketten mit Säureendgruppen im
MALDI wiedergefunden wurden, bedeutet dies, dass PLA mit Säure-Endgruppe nicht durch
SPE-Fraktionierung verloren geht, sondern wahrscheinlich bei der Abbaureaktion umgesetzt
wurde.
Eine Möglichkeit ist, dass bei der Abbaureaktion die Carbonsäure-Endgruppe durch NaOH
zum Na-Salz umgesetzt wurde. Da das Salz eine höhere Polarität als die Carbonsäure-Gruppe
hat, könnte es stärker mit der Kieselgelphase der SPE-Kartusche wechselwirken. Somit
könnte es bei 30% THF noch in der SPE-Kartusche adsorbiert sein und erst bei höheren THF-
Anteilen mit den PLA-PEG-Copolymeren und PEG zusammen eluieren. Um diese Vermutung
zu prüfen, wurde PLA21 noch einmal auf die gleiche Weise abgebaut, die Reaktionslösung
jedoch nach dem Abbau mit einer äquivalenten Menge an Essigsäure angesäuert, um damit
eventuell gebildetes Natriumsalz wieder zur Carbonsäure umzusetzen. Die so erhaltene
Lösung wurde anschließend mittels SPE fraktioniert und die Fraktion bei 30 % THF mit
MALDI-TOF-MS untersucht. Das erhaltene MALDI-Spektrum ist in Abbildung 52 gezeigt.
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