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a
[ ] KM
Gleichung 8
K und a sind hierbei die Mark-Houwink-Parameter und -Exponent des betrachteten
Polymeren in dem betrachteten Lösungsmittel, welche für viele
Polymer/Lösungsmittelsystemen bekannt sind.
Durch Einsetzen der Gleichung 8 in Gleichung 7 folgt:
1
a1 1
K 21
1M
a
1
M
2
Gleichung 9
K2
Liegt somit eine Kalibrationskurve basierend auf engverteilten Standards (M 1 ) vor, kann bei
Kenntnis der Mark-Houwink-Parameter die Molmasse der zu analysierenden Probe bei
gleichem Elutionsvolumen M 2 berechnet werden.
Breite Kalibration
Für Polymere, für welche weder geeignete Standards kommerziell verfügbar, noch deren
Mark-Houwink-Parameter bekannt sind, bietet die Kalibration mit breitverteilten Proben
bekannter mittlerer Molekulargewichte eine Möglichkeit um dennoch Kalibrationskurven zu
erstellen 72, 75, 76 . Hierfür wird zunächst eine Kalibrierkurve mit engverteilten Standards
beliebiger chemischer Struktur erstellt. Anschließend werden unter den gleichen
chromatographischen Bedingungen die Chromatogramme von mindestens zwei
breitverteilten Proben mit der gleichen chemischen Struktur wie der des Analyten ermittelt.
Von diesen Proben müssen M w und/oder M n möglichst genau bekannt sein. Aus den
Chromatogrammen und der Kalibrationskurve der Kalibranten kann eine Kalibrationskurve
für die breiten Proben berechnet werden.
Hierzu geht man wie folgt vor: Unter der Annahme der Gültigkeit der universellen
Kalibration und durch Umformen der Gleichung 7 und Gleichung 8 lässt sich der
Zusammenhang zwischen der unbekannten Kalibrationskurve des Analyten (2) und der
bekannten Kalibrationskurve des Kalibranten (1) wie folgt darstellen:
log M
1 K 1
a
M
Gleichung 10
1 1
2
log log
1
a2
K2
1
a2
1
19