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A
A
59
56
R m
1
R m
2
PEG
PLA
Gleichung 21
Darin sind A PEG bzw. A PLA die Peakfläche von PEG bzw. PLA, m PEG bzw. m PLA die Masse von PEG
bzw. PLA, R 1 der Responsefaktor von PEG und R 2 der Responsefaktor von PLA.
Damit lässt sich der Flächenanteil von PEG (y) beschreiben als:
A59
R1
mPEG
R1
x
x
x
y
A59
A56
R1
m R2
m R1
x R2
(1 x)
R
PEG
PLA
2 A x (1 A)
x (1 x)
R1
R2
( A , x Massenanteil des PEG in der Blendmischung)
R
1
Gleichung 22
Durch die oben beschriebene nichtlineare Funktion konnten die Messpunkte in Abbildung 37
angepasst werden. Bei Kenntnis vom Parameter A kann man nun für unbekannte Proben aus
dem Flächenanteil dem dazugehörigen Gewichtsanteil bestimmen.
Aus Tabelle 10 ist weiterhin zu erkennen, dass bei einem PEG-Massenanteil unter ca. 5 %
kein PEG-Peak mehr identifiziert werden kann. Ein Massenanteil von 5 % entspricht unter
den verwendeten Messbedingungen einer in das System eingebrachten Menge von
ca. 2.5 µg PEG. Daher liegt die Nachweisgrenze für PEG unter den verwendeten
Messbedingungen bei ca. 2.5 µg. Im Vergleich dazu kann PLA bis zu 2 %-Massenanteil,
entsprechend einer Masse von 1 µg immer noch nachgewiesen werden. Weiterhin sieht man
in Abbildung 37, dass die Punkte im mittleren Bereich bei einem PEG-Massenanteil zwischen
0.3 und 0.7 durch die nichtlineare Funktion nicht gut angepasst werden können. Der Grund
für die große Abweichung ist wahrscheinlich, dass jede Blendmischung nur einmal
vermessen wurde. Da beim Massenspektrometer eine große Schwankung der
Peakintensitäten vorkommen kann, sollten für jede Probe mehrere
Wiederholungsmessungen durchgeführt werden um die Fehler herauszumitteln 57 . An dieser
Stelle wurde die Kalibration nicht weiter optimiert, da das Ziel dieser Untersuchungen darin
bestand zu bestimmen ob sich in den HPLC-Fraktionen reines PLA oder PLA-PEG-Copolymer
enthalten ist.
Nach der Bestimmung der Nachweisgrenzen konnten nun die abgebauten Proben in der
HPLC (Abbildung 34) fraktioniert und die Fraktionen mit Py-GC-MS untersucht werden. Um
hinreichende Probenmengen zu erhalten wurde jede Probe drei Mal fraktioniert, wobei
jeweils 10 Fraktionen genommen wurden. Die Fraktionsgrenzen sind in Abbildung 38
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