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Diese Gleichung lässt sich schreiben als:
mit
log M
2
A
Blog
M
K
A
K
1
2
1
1 a
2
1
1
a
, B
1
a
Gleichung 11
1
2
Hierbei stellen A und B justierbare Parameter dar, welche von den Mark-Houwink-
Parametern des Analyten und des Kalibranten abhängen. Veränderungen von A bzw. B
bewirken eine Parallelverschiebung bzw. Drehung der Kalibrationskurve für M 2 (siehe
Abbildung 9). Unter einer Annahme für die bislang noch unbekannten A- und B-Werte wird
zuerst eine Testkalibrationskurve nach Gleichung 11 berechnet. Werden die
Chromatogramme der breiverteilen Proben gegen diese Testkalibrationskurve ausgewertet,
erhält man Testwerte für die mittleren Molekulargewichte, welche von der Wahl der
Parameter A und B abhängen und mit den bekannten wahren
Molekulargewichtsmittelwerten verglichen können. Die Parameter A- und B-Werte werden
nun systematisch variiert, bis eine bestmögliche Übereinstimmung der Testmittelwerte mit
den wahren Molekulargewichtsmittelwerten erreicht wird. Aus den so ermittelten optimalen
A- und B-Werten kann nun die Kalibrationskurve des Analyten aus der des Kalibranten
75, 76
berechnet und für die Kalibration weiterer Analytproben verwendet werden.
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