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5.1.4. Kalibration mit breiten Proben
Wie schon erwähnt, sind eng verteilte PHB-Standards nicht kommerziell verfügbar, wodurch
eine konventionelle Kalibration nicht möglich ist. Die Kalibration mit Polystyrol-Standards
hingegen liefert systematische Abweichungen von etwa 20 % zwischen den wahren, durch
Lichtstreuung bestimmten Werten. Eine Kopplung mit einer Lichtstreu- oder
Viskositätsdetektion kann zwar die wahre Molekulargewichtsverteilung liefern, ist aber für
den Routineeinsatz oftmals zu teuer und zu aufwändig. Zudem kann die Lichtstreuung
aufgrund des niedrigen Brechungsindexinkrementes nicht in Chloroform betrieben werden.
Der Einsatz von TFE hingegen ist aufgrund des höheren Preises und der höheren Toxizität
nicht vorteilhaft. Daher wurde geprüft, ob man basierend auf kommerziell verfügbaren
Polymerstandards dennoch die wahren Molekulargewichte von PHB mittels SEC bestimmen
kann. Eine Möglichkeit hierzu bietet die Kalibration mit breiten Proben. Dabei sind zwei
Methoden zu unterscheiden, die breite Kalibration und die integrale Kalibration.
Breite Kalibration
Wie in Kap. 4.5.1 erwähnt, bietet die Methode der breiten Kalibration einen weiteren Weg,
um auch ohne kommerzielle engverteilte Proben der Struktur des Analyten verlässliche
Kalibrationskurven zu erstellen.
Zur Bestimmung der Kalibrationskurve von PHB in Chloroform wurde in dieser Arbeit
Polystyrol als Basiskalibrant verwendet. Für die Bestimmung der Parameter A und B wurden
die in Chloroform erhaltenen Chromatogramme und die durch Lichtstreuung in TFE
ermittelten gewichtsmittleren Molmassen der Proben PHB1, Ex-4 und Ex-6 verwendet. Aus
der Anpassungsrechnung, die in Kap.4.5.1 beschrieben wird, ergaben sich folgende Werte
für die Parameter A und B:
A 1.44, B 0. 96
Der Wert für den Parameter B von nahezu 1 deutet an, dass die Kalibrationskurven von
Polystyrol und PHB nahezu linear gegeneinander verschoben sind. Dies wiederum belegt,
dass die Mark-Houwink-Exponenten und damit die Struktur von Polystyrol und PHB in
Lösung ähnlich sind. Da Polystyrol in Chloroform als Knäuel vorliegt, gilt dies somit auch für
PHB.
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