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Polymermoleküle mit der stationären Phase. Im Idealfall wird die Entropieänderung ΔS als 0
angenommen. Somit ergibt sich aus Gleichung 3:
H
K LAC
exp
Gleichung 17
RT
Für einen adsorptiven Prozess ist ΔH negativ, daher gilt KLAC
1.
Um die enthalpischen Wechselwirkungen der Moleküle mit der stationären Phase zu
fördern, sollte ein schwacher Eluent verwendet werden. Starke Eluenten verhindern die
Wechselwirkungen und werden in der SEC verwendet.
Im realen Fall ist ΔS = 0 nie gegeben, wodurch entropische Effekte auch bei der
Adsorptionschromatographie berücksichtigt werden müssen. Für das Elutionsvolumen gilt:
V
E
V V
K K V
Gleichung 18
A
p
SEC
LAC
stat
V stat ist das für die Trennung (aufgrund der Adsorption) zugängliche Volumen der stationären
Phase.
Im Fall von Homopolymeren steigt mit dem Molekulargewicht die Anzahl der
wechselwirkenden Gruppen und somit die Stärke der Adsorption. Daher werden in der LAC
Moleküle mit größerem Molekulargewicht stärker adsorbiert als solche mit niedrigerem
Molekulargewicht. Die Adsorptionsstärke einer Wiederholungseinheit hängt dabei von der
chemischen Struktur ab. Daher beeinflusst in der LAC neben dem Molekulargewicht auch die
Art und die chemische Zusammensetzung des Polymeren das Elutionsvolumen. Durch Wahl
der stationären Phase, des Eluenten und der Temperatur kann die Wechselwirkungsstärke
gezielt eingestellt werden.
Die meisten enthalpischen Wechselwirkungen können in drei Klassen eingeordnet werden,
nämlich unpolare und polare Wechselwirkungen sowie Ionenaustausch. 80
Bei unpolaren Wechselwirkungen werden die Analytmoleküle aufgrund Van-der-Waals- oder
London-Kräfte (Dispersionskräfte) auf der stationären Phase adsorbiert. Häufig eingesetzte
stationäre Phasen sind mit Alkylketten wie z.B. Octadecyl-Kette (C18) modifizierte
Kieselgelphasen. Auch polymerbasierte Materialien wie z.B. Polystryrol-co-divinylbenzol
(SDV) können verwendet werden.
Die polaren Wechselwirkungen umfassen Dipol-Dipol-Wechselwirkungen,
Wasserstoffbrückenbindungen und hydrophobe Wechselwirkung. Hierbei werden
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