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Mw (kg/mol)
10.5 % THF
100
10
1.8 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 3.2
Elutionsvolumen [mL]
Abbildung 66: Elutionsvolumen aufgetragen gegen gewichtsmittleres
Molekulargewicht für isokratische Messungen in Laufmitteln mit
unterschiedlichen CHCl 3 /THF-Zusammensetzungen. Proben unterschiedlicher
Endgruppen werden durch unterschiedliche Symbole gekennzeichnet. (Proben in
1 g/L in entsprechenden Eluenten gelöst. Säule: Nucleosil 1000 Å, 7µ;
Injektionsvolumen = 50 µL; T = 35 °C; Flussrate = 1 mL/min)
Bei 10 % THF eluieren die PDLLAs mit Dodecylester/OH-Endgruppe bei nahezu identischem
Elutionsvolumen. Die PDLLAs mit Säure/OH-Endgruppe eluieren geringfügig später. Die
PLLAs, PDLA und D/L-Mischungen mit dem Verhältnis 85/15 eluieren hingegen unabhängig
von den Endgruppen und stereochemischen Zusammensetzungen früher als die PDLLAs im
SEC-Modus, d.h. in der Reihenfolge der Molekulargewichte.
Bei einem THF-Anteil von 10.5 % neigt sich die Kalibrationskurve der PDLLAs nach links. Dies
bedeutet, dass sich das Elutionsvolumen mit dem Molekulargewicht verringert, was typisch
für eine Elution im SEC-Modus ist.
Zusammenfassend kann man sagen, dass der kritische Punkt für PDLLAs bei ca. 10 % THF
liegt. Hierbei wurde zwar eine stärkere Adsorption der Säure-Endgruppe als die
Dodecylester-Endgruppe beobachtet, aber die Elutionsvolumen liegen so dicht an einander,
dass sich die Peaks überlagern und somit keine klare Trennung erzielt wird.
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