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typischerweise unmodifizierte oder mit Nitro-, Amin- oder Diol-Gruppen modifizierte<br />
Kieselgele als stationäre Phase herangezogen.<br />
Beim Ionenaustausch ist die Coulomb´sche Wechselwirkung, oder auch als elektrostatische<br />
Wechselwirkung genannt, für die Adsorption verantwortlich.<br />
4.5.3. Chromatographie unter kritischen Bedingungen (LCCC)<br />
Im Übergangsbereich zwischen SEC und LAC liegt ein enger Bereich, bei dem sich<br />
entropische und enthalpische Wechselwirkungen gerade kompensieren. Chromatographie<br />
unter diesen Bedingungen wird als Chromatographie unter kritischen Bedingungen (LCCC)<br />
bezeichnet. Durch die Kompensation der Enthalpie und Entropiebeiträge gilt ( H T S<br />
)<br />
und somit:<br />
S<br />
H<br />
<br />
K D<br />
exp 1<br />
Gleichung 19<br />
R RT <br />
Bei der LCCC eluieren Homopolymere identischer chemischer Struktur unabhängig von ihrer<br />
Molekülgröße bzw. von dem Molekulargewicht beim gleichen Elutionsvolumen. Da die<br />
Wiederholungseinheiten keinen Beitrag mehr zur Retention liefern, werden sie oftmals als<br />
chromatographisch „unsichtbar“ bezeichnet. Unter diesen Bedingungen werden Trennungen<br />
nach unterschiedlichen funktionellen Endgruppen möglich. Mittels LCCC können auch<br />
komplexe Polymerblends oder Blockcopolymere von Homopolymeren getrennt werden.<br />
Zur Bestimmung der kritischen Bedingungen für ein bestimmtes Homopolymer auf einer<br />
gewählten stationären Phase wird bei einer definierten Temperatur die<br />
Eluentenzusammensetzung so eingestellt, dass Homopolymere unterschiedlicher<br />
Molmassen bei gleichem Elutionvolumen eluieren. Die kritischen Bedingungen reagieren<br />
sehr empfindlich auf geringste Änderung der Eluentenzusammensetzung oder die<br />
Temperatur.<br />
4.5.4. Gradientenchromatographie<br />
Wird eine Probe bei der Chromatographie unter isokratischen Bedingungen aufgrund sehr<br />
starker Wechselwirkungen vollständig oder teilweise auf der stationären Phase adsorbiert<br />
und nicht mehr von der Säule eluiert, kann die Gradientenchromatographie herangezogen<br />
werden. Hierbei werden die Eluentenzusammensetzung und damit die Eluentenstärke<br />
während des chromatographischen Experimentes systematisch verändert. Üblicherweise<br />
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