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der Anlagenkonfiguration Hochmolekular-SEC, die im Kap.6.7.1 beschrieben
wird, durchgeführt.)
Wie man erkennen kann, ist der partielle Abbau erfolgreich. Durch Variieren der Menge der
MeOH-Lösung lässt sich, ausgehend von einem mittleren Molekulargewicht von 74 kDa, das
Molekulargewicht gezielt so einstellen, dass die erhaltenen Molmassen zur Untersuchung
mittels MALDI-TOF-Untersuchungen geeignet sind. Jedoch wurde bemerkt, dass die
theoretischen Molekulargewichte, die aus dem Mengenverhältnis von PLA und MeOH
berechnet wurden, deutlich geringer sind als die durch SEC ermittelten Molekulargewichte
(s. Tabelle 14). Für dieses Phänomen gibt es zwei mögliche Erklärungen: Zum einen könnte
die Reaktion mit Methanol nur unvollständig ablaufen, da es sich um eine
Gleichgewichtsreaktion handelt. Zum anderen greift das Methanol möglicherweise nicht
statistisch die PLA-Ketten an, sondern bevorzugt am Kettenende, wodurch kleine PLA-
Oligomere entstehen. Diese eluieren in der SEC zusammen mit dem Lösungsmittelpeak und
werden daher nicht erkannt. In der Konsequenz ergibt sich aus dem Verlust der
niedermolekularen Anteile ein zu hohes Molekulargewicht. Dennoch lassen sich durch
Verwendung geeigneter Mengen an methanolischer NaOH die Molekulargewichte der
Abbauprodukte steuern.
Bei den Abbauversuchen wurde auch die Reaktionsdauer variiert. Hierzu wurden unter sonst
identischen Bedingungen nach der Zugabe der methanolischen NaOH-Lösung zu
unterschiedlichen Zeiten Aliquote der Reaktionsmischungen entnommen, auf eine
theoretische Konzentration von 4 g/L verdünnt und in der SEC vermessen. In Abbildung 29
sind die erhaltenen Molekulargewichte der Proben gegen die Reaktionszeiten aufgetragen.
Wie man erkennt, ändern sich die Molekulargewichte kaum als Funktion der Reaktionszeit.
Da die kürzesten Proben nach 20 Minuten entnommen wurden, bedeutet dies, dass der
Abbau bei Raumtemperatur schon nach 20 Minuten vollständig ist.
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