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Endgruppe zugeordnet werden. Nimmt man z.B. an, dass der Polymerisationsgrad der Kette
21 beträgt, ergibt sich eine Restmasse von 116.02 g/mol bei einem angenommenen
Polymersiationsgrad von 20 Monomereinheiten eine Restmasse von 188.08 g/mol. Da laut
Herstellerangabe diese Probe eine Dodecylester- und eine Alkohol-Endgruppe haben sollte,
(C 12 H 25 O- und -H) ergibt sich für die Restmasse ein Wert von 186.34 g/mol. Diese weicht nur
um 2 g/mol von der für einen Polymerisationsgrad von 20 ermittelten Restmolmasse von
188.08 g/mol ab. Da abhängig von der Qualität der verwendeten Kalibration des
Massenspektrometers eine Abweichung von 2.5 g/mol möglich ist, ist davon auszugehen,
dass die Hauptverteilung durch ein PLA mit Dodecyl- und Alkohol-Endgruppen hervorgerufen
wird.
Um den Vergleich der Restmassen für unterschiedliche Strukturen zu vereinfachen, wurden
die theoretischen Restmassen für potentielle Endgruppenkombinationen berechnet und in
der nachfolgenden Tabelle zusammengefasst.
Tabelle 9: Molekulargewichte der möglichen Endgruppen.
Endgruppe Strukturformel des PLA Molmasse der
Endgruppen
Korrespondierende
Restmasse [g/mol]
[g/mol]
Zyklisches PLA (C 3 H 4 O 2 ) n 0 0
Carbonsäure, OH HO(C 3 H 4 O 2 ) n H 18.02 18.02
Methylester, OH CH 3 O(C 3 H 4 O 2 ) n H 32.04 32.04
Butylester, OH C 4 H 9 O(C 3 H 4 O 2 ) n H 74.12 2.06
Octylester, OH C 4 H 9 O(C 3 H 4 O 2 ) n H 130.23 58.17
Nonylester, OH C 8 H 17 O(C 3 H 4 O 2 ) n H 144.26 0.13
Dodecylester, OH C 12 H 25 O(C 3 H 4 O 2 ) n H 186.34 42.21
Butandiol gestartes PLA HO(C 3 H 4 O 2 ) n C 4 H 8 (C 3 H 4 O 2 ) m OH 90.12 18.05
Für die Nebenverteilung der Probe PLA16 berechnet sich eine Restmasse von 1.48 g/mol.
Vergleicht man diese mit den Restmassen der unterschiedlichen Endgruppenkombinationen
in Tabelle 9 und lässt eine Abweichung von 2.5 g/mol zu, so kann es sich bei der
Nebenverteilung um Zyklen, Kombinationen aus Butylester- und OH- bzw. aus Nonylesterund
OH-Endgruppen handeln. Im vorliegenden Fall ist die Nebenverteilung sehr
wahrscheinlich auf zyklisches PLA zurückzuführen, da es für die Zugabe eines zusätzlichen
Alkohols keine sinnvollen Argumente gibt. Das zyklische PLA entsteht vermutlich durch
Backbiting-Reaktion entweder bei der Synthese oder bei der Lagerung der Probe.
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