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erstellen, verwendet man oftmals eine Serie engverteilter Polymerstandards, deren
Molekulargewichte möglichst genau bekannt sind. Die Polymerstandards mit bekannten
Molekulargewichten werden auf die Säule injiziert und die Molekulargewichte der Standards
gegen das zugehörige Elutionsvolumen aufgetragen. Durch diese Kalibrationskurve können
die experimentell bestimmten Werte für das Elutionsvolumen einer unbekannten Probe mit
dem entsprechenden Molekulargewicht korreliert, und die Molekulargewichtsverteilung und
die Molekulargewichtsmittelwerte ermittelt werden.
Das hydrodynamische Volumen eines Moleküls in Lösung ist abhängig von den
Wechselwirkungen zwischen dem Molekül und dem Lösungsmittel, welche von der
chemischen Struktur des Moleküls beeinflusst werden. Deshalb unterscheiden sich die
hydrodynamischen Volumina für Polymere unterschiedlicher chemischer Struktur bei
gleichem Molekulargewicht. Um die wahre Molekulargewichtsverteilung zu bestimmen,
müssen daher die Kalibrationsstandards die gleiche chemische Struktur wie die zu
analysierenden Molekülen aufweisen, sonst erhält man nur relative Molekulargewichte.
Universelle Kalibration
Engverteilte Kalibrationsstandards sind nicht für alle Polymere kommerziell verfügbar. In
diesem Fall kann unter bestimmten Voraussetzungen die universelle Kalibration verwendet
werden. Nach Benoît ist das hydrodynamische Volumen proportional zum Produkt aus
73, 74
intrinsischer Viskosität [ɳ] und Molekulargewicht M.
V h
~ [] M
Gleichung 6
Daher gilt für zwei Polymere mit identischem Elutionsvolumen:
[ ] M
Gleichung 7
1
M1
~ [ ]
2
2
Die intrinsischen Viskositäten [ɳ] 1 und [ɳ] 2 können z.B. dadurch bestimmt werden, dass die
SEC mit einem Viskositätsdetektor gekoppelt wird. Bei Kenntnis von [ɳ] 1 , [ɳ] 2 bei einem
bestimmten Elutionsvolumen und dem Molekulargewicht des Polymers 1 (M 1 ) kann das
Molekulargewicht des Analyten 2 (M 2 ) berechnet werden. Falls kein Viskositätsdetektor zur
Verfügung steht, können die intrinsischen Viskositäten über die Kuhn-Mark-Houwink-
Sakurada-Beziehung berechnet werden:
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