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Mit Hilfe der Mark-Houwink-Koeffizienten vom Polystyrol in Chloroform (K = 15.4 10 -3 mL/g,
α = 0.72) 29 lassen sich anhand der Gleichung 11 auch die Mark-Houwink-Parameter von PHB
in Chloroform bestimmen. Es ergibt sich:
3
K 8.5810
mL/
g , a 0. 80
Die Werte korrelieren gut mit den Werten aus SEC-Viskosität-Messungen und den
Literaturwerten (siehe Kap. 5.1.3), insbesondere belegt der Mark-Houwink-Exponent das
Vorliegen eines Knäuels in einem guten Lösungsmittel.
Mittels der Kalibrationskurve aus der breiten Kalibration kann man nun die
Molekulargewichte für alle PHB-Proben bestimmen. Diese werden in Tabelle 7 den Werten
aus Lichtstreumessungen gegenübergestellt. Wie man erkennen kann, führt die Methode
der breiten Kalibration für alle Proben zu sehr guten Übereinstimmungen mit Ausnahme der
Probe PHB3, für welche auch früher schon Abweichungen erhalten wurden. Dabei ist zu
beachten, dass für die Bestimmung der Fitparameter A und B lediglich die Proben PHB 1, Ex-
4 und Ex-6 verwendet wurden, welche somit zwangsweise gute Übereinstimmungen liefern
sollten. Dies gilt jedoch nicht für die anderen Proben. Die verlässliche Bestimmung der
Molekulargewichte auch für die Proben, welche nicht in die Bestimmung der Parameter A
und B einbezogen wurden, belegt somit, dass die erhaltenen Parameter universellen
Charakter für PHB besitzen und somit die Molekulargewichte unbekannter PHB-Proben
basierend auf einer Polystyrol-Kalibrationskurve bestimmt werden können.
Integrale Kalibration
Wie erwähnt, gibt es außer der breiten Kalibration noch ein weiteres Verfahren, um unter
Verwendung von Proben breiter Molekulargewichtsverteilung eine Kalibrationskurve zu
erstellen. Die Methode der integralen Kalibration verwendet dabei nicht die
Molekulargewichtsmittelwerte mehrerer breitverteilter Proben, sondern es muss die
integrale (kumulative) Molekulargewichtsverteilung einer oder mehrerer breitverteilter
Proben der gleichen chemischen Struktur wie der des Analyten bekannt sein. Die
Vorgehensweise zur Durchführung der integralen Kalibration wurde in Kap. 4.5.1
beschrieben.
Für die Bestimmung der integralen Verteilungen wurden die Proben PHB1, Ex-4 und Ex-6
gewählt, da hierdurch ein möglichst großer Molekulargewichts- bzw.
Elutionsvolumenbereich erfasst wurde. Die jeweils durch integrale Kalibration erhaltenen
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