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RI-Signal [V]
RI-Signal [V]
dem PLA reagiert, bei gleicher PEG-Massenkonzentration viel niedriger. Daher wurde
PEG2000 in höherer Konzentration eingesetzt. Dies führt zu einer erhöhten Viskosität der
Reaktionslösung, wodurch die Reaktion verlangsamt werden könnte. Daher wurden die
Mischungen nicht mehr bei Raumtemperatur, sondern bei 60°C auf dem Thermomixer über
Nacht zur Reaktion gebracht. Nach der Reaktion wurden die Proben auf eine theoretische
PLA-Konzentration von 2 g/L verdünnt und mittels SEC untersucht, um die
Molekulargewichte und damit das Ausmaß des Abbaus zu ermitteln. In Abbildung 41 sind die
SEC-Chromatogramme von PLA1, PEG2000 und der abgebauten Proben überlagert (links:
komplettes Elugramm, rechts: Ausschnittsvergrößerung im Elutionsbereich von 9.5 - 14 mL).
0.16
0.14
0.12
0.10
PLA2003D
PEG2000
PLA-PEG5
PLA-PEG6
PLA-PEG7
0.008
0.006
PLA2003D
PEG2000
PLA-PEG5
PLA-PEG6
PLA-PEG7
0.08
0.004
0.06
0.04
0.002
0.02
0.00
9 10 11 12 13 14 15 16
Elutionsvolumen [mL]
0.000
10 11 12 13 14
Elutionsvolumen [mL]
Abbildung 41: Überlagerung der SEC-Chromatogramme von PLA1, PEG2000 und der
abgebauten Proben PLA-PEG5-7. Rechtes Bild: Ausschnittsvergrößerung im
Elutionsbereich von 9.5-14 mL. (Die Messungen wurden in THF als Eluent mit
der SEC-Konfiguration für niedermolekulare Proben im Kap.6.7.1 gemessen.)
Wie man erkennt, zeigt jede abgebaute Probe einen Peak niedriger und einen Peak viel
größerer Intensität bei höherem Elutionsvolumen, wo auch reines PEG2000 eluiert.
Wahrscheinlich ist der Peak bei hohem Elutionsvolumen auf überschüssiges PEG2000
zurückzuführen, während der Peak beim kleineren Elutionsvolumen zu den
Abbauprodukten, nämlich den PLA-PEG-Copolymeren und dem reinen PLA mit der
Endgruppe EG 1 korrespondiert. Wegen Überlappung der beiden Peaks ist es nicht möglich,
die genaue Molekulargewichtsverteilung der Abbauprodukte zu bestimmen. Dennoch
erkennt man, dass im Vergleich zum Peak der Ausgangsprobe PLA1 die Peaks der
Abbauprodukte deutlich zu höheren Elutionsvolumen und damit zu niedrigeren Molmassen
verschoben sind, was auf einen erfolgreichen Abbau hinweist.
Nach dem Abbau wurden die Proben mittels HPLC untersucht, um das reine PLA mit der
Endgruppe EG 1 aus den PEG-haltigen Komponenten zu trennen. Ähnlich wie beim Abbau mit
PEG350 wurden die Proben auf einer Kieselgel-Phase in einem Gradienten von CHCl 3 nach
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