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Relative Intensität [%]
10 mg/ml DHB/THF -- 4 mg/ml DKI 18 /Dioxan -- LiCl
Data: Li 11-02_0005.N20[c] 15 Jul 2011 15:34 Cal: tof-PEG4k-20000 15 Jul 2011 15:32
Shimadzu Biotech Axima ToF² 2.7.2.20070105: Mode Linear, Power: 120, P.Ext. @ 20000 (bin 211)
%Int.
9.9 mV[sum= 1502 mV] Profiles 1-151 Smooth Av 50 -Baseline 100
100
90
80
1636.3
1420.2
1347.7
1275.5
1203.2
1925.0
2069.6
2213.8
2285.8
70
60
50
40
30
20
10
0
1131.1
2646.6
1059.0
2862.7
2934.2
3150.8
1233.5
986.5
3295.3
1450.4
3439.2
800.3 1739.1
3727.2
872.9
1883.4
3871.2
769.8
2026.9
4086.9
2245.3
4374.5
655.9 2531.9
4733.9
2891.9
1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
Massen/Ladungsverhältnis
Mass/Charge
1[c].N20
Abbildung 25: MALDI-TOF-Spektrum von PLA16. (Probenkonzentration: 4g/L;
Lösungsmittel: THF)
Im Spektrum erkennt man deutlich zwei sich überlagernde Verteilungen, eine
Hauptverteilung größerer Intensität im Bereich m/z = 700 – 4800 (blau markiert), sowie eine
Nebenverteilung geringerer Intensität im Bereich m/z= 700 – 2800 (rosa markiert). Da für
jede der beiden Verteilungen die Peaks eine Massendifferenz von 72 g/mol besitzen, welche
der Masse einer Milchsäureeinheit entspricht, weisen beide Verteilungen auf das Vorliegen
von PLA hin.
Zur Endgruppenbestimmung wird nun die Restmasse der Endgruppen berechnet und mit
den Molmassen der möglichen Endgruppen verglichen. Beispielhaft wird die Rechnung am
Peak aus der Hauptverteilung mit der größten Intensität bei m/z = 1636.3 durchgeführt. Zur
Bestimmung der Restmasse wird zunächst die Molmasse des eingesetzten Gegenions
abgezogen. Da im vorliegenden Fall zur verbesserten Kationisierung Lithiumchlorid
verwendet wurde, wird von Lithium-Addukten ausgegangen. Zieht man von der Peakmasse
die Atommasse eines Lithium-Atoms (6.941 g/mol) ab, erhält man einen Wert von
1629.359 g/mol. Zieht man nun ein ganzzahliges Vielfache der Monomereinheit
(72.064 g/mol) ab, verbleibt nach Subtraktion von 22 x 72 g/mol eine Restmasse, die
geringer ist, als die Masse einer Monomereinheit. Im vorliegenden Fall beträgt die so
ermittelte Restmasse 43.96 g/mol. Die Restmasse kann jedoch nicht eindeutig einer
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