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[COOH], [OH] und [Ester] sind die Konzentrationen der Säure-, OH-Gruppe und des
gebildeten Esters. Da die Gleichgewichtskonstante K Gleichgewicht bei bestimmten
Reaktionsbedingungen konstant bleibt, ist die Konzentration der Säure abhängig von
Konzentration der OH-Gruppe und des Produktes. Je höher die Konzentration des Alkohols
ist, desto geringer ist die Konzentration der Säure, d.h. die Reaktion läuft in Richtung der
Veresterung. Im vorliegenden Fall ist die Konzentration der Säureendgruppe sehr gering,
während der Alkohol, PEG, im großen Überschuss vorliegt. Deshalb ist es möglich, dass die
Säure trotz der ungünstigen basischen Reaktionsbedingung zum größten Teil zu Ester
umgesetzt wird. Durch die Veresterung bildet sich ein PLA-PEG-Copolymer, welches in der
SPE spät eluiert. Hierdurch lässt sich nach dem partiellen Abbau mittels MALDI-TOF-MS
keine PLA-Fraktion mit Säureendgruppe identifizieren.
Nachdem die Proben bekannter Endgruppen untersucht wurden, konnte nun wieder die
Probe PLA1 mit den unbekannten Endgruppen betrachtet werden (siehe Abbildung 47). Im
MALDI-Spektrum der SPE-Fraktion 2 dieser Probe wurde eine PLA-Verteilung erkannt, deren
Endgruppen zu zyklischem PLA, bzw. den Endgruppenkombinationen Butylester/OH oder
Nonylester/OH passen würde. Da die Säureendgruppe nicht identifizierbar war, ist diese
auch möglich. Ohne weitere Untersuchung ist es an dieser Stelle unmöglich festzustellen,
welche Endgruppenstruktur (Carbonsäure, Butylester, Nonylester oder Zyklen) tatsächlich
vorliegt. Es können jedoch andere typische Endgruppen wie z.B. Dodecylester- oder
Octylester-Endgruppen ausgeschlossen werden.
Wie in diesem Kapitel gezeigt wurde, konnten unterschiedliche Esterendgruppen durch den
Abbau mit PEG2000 mit anschließender SPE-Fraktionierung und MALDI-TOF-Untersuchung
identifiziert werden, während die Carbonsäure tragende PLA-Ketten nicht identifiziert
werden konnten. Da die Identifizierung im MALDI über die Restmassen erfolgt und diese für
zyklisches PLA sowie die Endgruppenkombinationen Butylester/OH und Nonylester/OH, in
MALDI-TOF-MS nahezu identisch sind, können diese Strukturen mit der entwickelten
Methode nicht klar identifiziert werden.
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