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Relative Intensität [%]
Struktur eines PLA mit Carbonsäure- und Alkohol-Endgruppe, den vom Hersteller
angegebenen Endgruppen. Die Restmasse der zweiten, gelb markierten Verteilung passt zur
Restmasse von Zyklen, Butylester/OH oder Nonylester/OH-Endgruppe, wie auch schon die
Nebenverteilung der Probe PLA16 (siehe Abbildung 25). Bei Probe PLA21 ist diese Verteilung
mit hoher Wahrscheinlichkeit auf PLA-Zyklen zurückzuführen, da bei der Synthese der Probe
kein Butanol oder Nonanol verwendet wurde. Wie bei PLA16 ist hier das zyklische PLA
wahrscheinlich durch Backbiting-Reaktion entstanden.
Im Vergleich zur Ausgangsprobe erkennt man im MALDI-Spektrum der abgebauten und
aufgereinigten Probe nur noch die gelb markierte Verteilung, für die zyklischen PLA-Ketten,
aber keine Verteilung für die Carbonsäure-Endgruppe mehr. Die PLA-Zyklen können
entweder noch aus der ursprünglichen Probe stammen, oder während der Umsetzung
entstanden sein. Das unerwartete Verschwinden der Verteilung für Carbonsäure-Endgruppe
ist ein Hinweis darauf, dass PLAs mit Säure-Endgruppe während der Abbaureaktion
umgesetzt werden oder bei der SPE verlorengehen.
Um festzustellen, ob PLA mit Säure-Endgruppe während des Abbaus oder bei der
anschließenden SPE-Fraktionierung verschwindet, wurden Lösungen aus PLA21 und
PEG2000 mit vergleichbaren Konzentrationen und Mengenverhältnissen wie bei der
Abbaureaktion hergestellt und ohne weiteren Abbau mittels SPE fraktioniert. Anschließend
wurde die SPE-Fraktion 2 mittels MALDI-TOF-MS untersucht. Das korrespondierende MALDI-
Spektrum wird in Abbildung 51 gezeigt.
A
Massen/Ladungsverhältnis
81