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Peakfläche des Peaks bei 10.23 min [s]
Peakflaeche des Peaks bei 10.23 min [s]
Aus den Chromatogrammen lassen sich folgende Informationen gewinnen:
Bei jeder Probe erkennt man einen Peak bei 10.23 min, welches durch
Datenbankabgleich des Massenspektrums als 1-Dodecanol identifiziert wird. Dieser
Peak wird erwartet, weil alle gezeigten Proben Dodecylester-Endgruppe besitzen. Die
Intensität dieses Peaks nimmt bei gleicher eingesetzten Menge an PLA mit
steigendem Molekulargewicht ab, wobei die Peakhöhe bei PLA16 (M n = 7 kDa) 3.7·10 7
beträgt und bei PLA9 (M n = 111 kDa) nur noch 2.3·10 6 beträgt. Wird die Peakfläche
gegen 1/M n aufgetragen, beobachtet man eine annähernd lineare Abhängigkeit (s.
Abbildung 58). Dies entspricht der Erwartung, weil die Konzentration der Endgruppe
umgekehrt proportional zum Molekulargewicht ist.
35000000
30000000
25000000
20000000
15000000
10000000
5000000
0
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16
1/M n
[10 -3 mol/g]
Abbildung 58: Peakfläche des Peaks bei 10.23 min aufgetragen gegen
reziproke Molekulargewicht 1/M n für die Proben in Abbildung 58.
Bis auf die Probe PLA9 zeigt jede Probe einen weiteren Peak bei 11.75 min. Wie beim
Dodecanol-Peak verringert sich die Intensität dieses Peaks mit steigendem
Molekulargewicht. Bei PLA16 (Mn = 7 kDa) hat der Peak die Höhe von 2·10 6 , und bei
PLA9 (111 kDa) verschwindet schon der Peak im Rauschen. Die durch die Datenbank
vorgeschlagene Identifizierung als Methoxyessigsäuredodecylester ist
unwahrscheinlich, da diese Substanz durch die Abbaureaktion nicht entstehen kann.
Wie oben für die Probe PLA7 gezeigt wurde, kann der freigesetzte Startalkohol mit
PLA reagieren und das korrespondierende Lactat bilden. Daher könnte im
vorliegenden Fall das freigesetzte Dodecanol ebenfalls eine Umesterung bewirken
und der Peak bei 11.73 min somit zu Dodecyllactat korrespondieren, dessen
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