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Química Física

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Problemas de Espectroscopía I.- Fundamentos, átomos y moléculas diatómicas 119<br />

P osc<br />

0→1 = 2π2 ρ(ν mn ) t<br />

ε 0 h 2 e 2 | 〈1|x|0〉 | 2 (4.6.10)<br />

Además, para el oscilador armónico el elemento matriz de x vale<br />

| 〈1|x|0〉 | 2 = 1<br />

2α =<br />

<br />

4πm e ν mn<br />

=<br />

y usando esta expresión en la Ecuación (4.6.10) obtenemos<br />

h<br />

8π 2 m e ν mn<br />

(4.6.11)<br />

P osc<br />

0→1 = ρ(ν mn)te 2<br />

4ε 0 hm e ν mn<br />

(4.6.12)<br />

Realizando, finalmente, el cociente entre las Ecuaciones (4.6.1) y (4.6.12) obtenemos<br />

la expresión para la fuerza del oscilador<br />

f nm = P nm<br />

P osc<br />

0→1<br />

= 4ε 0hm e ν mn<br />

e 2 B mn (4.6.13)<br />

que expresa la probabilidad de transición medida en unidades del oscilador armónico<br />

tridimensional isótropo, para comparar las intensidades de diferentes transiciones.<br />

4.7 Obtenga las expresiones para la fuerza del oscilador en función del momento<br />

dipolar de transición y del coeficiente de Einstein de emisión espontánea.<br />

Tenga en cuenta las posibles degeneraciones de los estados n<br />

y m.<br />

Objetivo<br />

Obtener fórmulas alternativas para la fuerza del oscilador.<br />

Sugerencias<br />

Partimos de la expresión de la fuerza del oscilador en función del coeficiente de<br />

Einstein de absorción y de las relaciones entre los tres coeficientes de Einstein<br />

entre sí.<br />

Puesto que el coeficiente de Einstein de absorción está relacionado con el de<br />

emisión estimulada, y éste con el de emisión espontánea, obtenemos la fuerza<br />

del oscilador en términos del coeficiente de Einstein de emisión espontánea.<br />

Usando la relación entre el coeficiente de Einstein de emisión estimulada y<br />

el momento dipolar de transición, obtenemos la expresión para la fuerza del<br />

oscilador en términos de dicho momento.

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