Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

3.5.2 Système SBT15 (1//4,6//4)
Nous avons ensuite été amené à vérifier que l’effet de l’excès de bismuth
(15% d’excès de bismuth) dans le système de SBT15 conduit aussi à un effet de
texturation confirmant ainsi le strict rôle de la stœchiométrie et du procédé. Les
diagrammes de diffraction et les microstructures sont donnés dans la figure suivante
(Figure 53). Nous sommes ainsi en mesure de dire que l’effet de la rampe de
chauffage induit bien la formation d’un certain nombre de grains en forme de
plaquette disposés parallèlement au substrat (diagramme et microstructure b). Le
diagramme de diffraction c correspondant à un film cristallisé au moyen d’un
traitement RTA* (avec couche de nucléation) montre, comme son homologue du
système BBT15, un fort effet de texture selon les plans réticulaires (00ℓ) de la phase
SBT15. Le film est composé d’un enchevêtrement de plaquettes relativement dense.
Dans le cas du film traité avec une rampe de chauffe TC 10°C.min -1 , nous
constatons que la microstructure est composée d’une multitude de grains allongés.
D’après le diagramme de diffraction (Figure 53(a)), nous sommes bien en présence
d’un film de SBT15 cependant l’intensité diffractée par les plans (200) et (020) est
plus élevée que le rapport d’intensité indiqué dans le fichier JCPDS de ce matériau.
Les résultats précédents posent le problème d’une nucléation spécifique dans le cas
de SBT15 et d’un traitement TC. Afin de répondre à cette question, nous proposons
l’interprétation suivante :
La spécificité du système de SBT15 par comparaison avec celui de BBT15
porte sur la température de décomposition des carbonates de strontium et
respectivement de baryum.
Rem. : Ces derniers se décomposent classiquement à 1000°C pour SrCO3 et 1400°C pour
BaCO3 dans le cas de composés purs (Aldrich chemicals).Transposés à notre système à savoir des
molécules relativement isolées de carbonates métalliques, il est possible de voir cette température de
décomposition abaissée, d’une part, à cause de la nature dispersée de ces molécules et, d’autres
part, pour des raisons réactionnelles puisqu’ils finissent par réagir avec la matrice riche en bismuth et
en titane pour former la phase d’Aurivillius.
La température de décomposition est d’autant plus abaissée pour les
carbonates de strontium que ces derniers sont moins stables thermiquement que
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