Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

2 Synthèse sol-gel des solutions de NBT
La difficulté des procédés n’utilisant que des précurseurs alcoxydes et
spécialement des alcoxydes solubles réside dans l’obtention ou non d’un réseau
mixte de cations respectant la stoechiométrie du composé final. La capacité des
alcoxydes métalliques à se dissoudre n’est aucunement un gage de succès quant à
la formation d’un réseau inorganique mixte ou à l’homogénéité à l’échelle atomique.
Par exemple, le triméthoxyéthoxyde de bismuth et le tétraméthoxyéthoxyde de titane
sont solubles mais, d’après des études IR et RMN du proton, ne réagissent pas
ensemble. Le choix d’un précurseur à base de bismuth est donc délicat : en effet, les
alcoxydes de bismuth de type Bi(OR)3 avec R = Et, i Pr, ont démontré leur faible
réactivité envers les alcoxydes de niobium, de tantale, de plomb et de titane [185].
Dans les pages suivantes, nous comparerons deux protocoles expérimentaux
de synthèse de solution. La première synthèse nécessite l’emploi d’un acide afin de
dissoudre convenablement les précurseurs solides, nous avons donc utilisé de
l’acétylacétone afin de préserver l’alcoxyde de titane d’une hydrolyse intensive. La
seconde synthèse, quoique plus simple dans sa mise en œuvre, repose sur la
réactivité des différentes espèces organométalliques afin de produire des espèces
polymérisées sans pour autant faire appel aux réactions de condensation habituelles.
2.1 Précurseurs métalliques
Dans le site cuboctaédrique de la maille élémentaire, deux cations différents
sont rencontrés, soit un cation de sodium Na + soit un cation de bismuth Bi 3+ .
L’utilisation d’un sel est une alternative envisageable s’il est possible d’abord de le
dissoudre dans un solvant organique et ensuite d’obtenir un réseau hétérométallique
capable de se transformer en oxyde par décomposition thermique (et/ou oxydation).
Plusieurs sels peuvent alors être employés à cet effet tels que les acétates,
formates, 2-éthylhexanoates, citrates, tartrates, hydroxydes, chlorures, sulfates ou
encore nitrates métalliques… Comme les alcoxydes de métaux alcalins et alcalino-
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