Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

soit :
Par ailleurs, Nous dosons en retour la quantité d’ions OH - en excès dans la solution saponifiée
nOH réagit = nOH total - nOH excès et ∆nOH ayant réagit = ∆nOH total + ∆ nOH excès
+
Pour un volume équivalent Veq = 27,10 +/- 0,15 mL, nous avons nOH excès = nH equivalent et donc
+
une erreur de la forme ∆nOH excès = ∆nH equivalent = nHCl equivalent.(∆[H + ]/[H + ] + ∆Veq/Veq) = 1,55.10 -4 moles
soit ∆nOH excès = 2,00.10 -4 moles.
Nous avons ensuite ∆nOH total = 0,96.10 -4 moles soit ∆nOH total = 1,00.10 -4 moles et enfin ∆nOH
ayant réagit = ∆nOH total + ∆ nOH excès = 1,00.10 -4 + 2,00.10 -4 soit ∆nOH ayant réagit = 3,00.10 -4 moles.
La détermination de la quantité d’ester saponifié est donc dans le cas présent nester =
33,15.10 -3 +/-0,3.10 -3 moles avec une erreur relative de 0,90% (~1%).
L’interprétation de ces résultats permet de dire que sous les conditions expérimentales de la
synthèse classique (voie n°2 à base de 2-méthoxyéthanol), près d’un tiers des groupements acétates
ont été éliminés. Une analyse des fragments moléculaires s’impose afin d’avoir une idée plus
complète du degrés de polymérisation des précurseurs de NBT en solution mais faute de temps, ces
analyses n’ont pas pu être mises en œuvre.
Dans le cas de la synthèse à base de 2-butoxyéthanol et d’une température de reflux
(T~173°C) supérieure à celle utilisée pour les solutions à base de 2-méthoxyéthanol, nous obtenons
un meilleur rendement qui traduit l’élimination d’un peu plus de la moitié des groupements acétates
initialement présents. Nous constatons ici la dépendance en température de la polymérisation
inorganique et, parallèlement, l’effet de la diminution du pouvoir chélatant du solvant qui permettrait à
l’alcoxyde de titane de réagir plus efficacement avec les acétates métalliques. En effet, les liaisons
chélatantes formées par le 2-butoxyéthanol sur l’alcoxyde de titane sont plus faibles que celles du 2méthoxyéthanol
du fait des effets inductifs le long de la chaîne alkyle -C4H9. Cet effet est néanmoins
en partie nuancé par l’encombrement stérique plus important du 2-butoxyéthanol.
La synthèse dite de la voie n°2 « hybride » où la dissolution est réalisée à 124°C et la
distillation sous vide à moins de 70°C ne permet d’obtenir qu’un faible rendement d’élimination de
groupements acétates de 17,5% dans le cas du 2-butoxyéthanol et de 24,4% dans le cas du 2méthoxyéthanol.
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