Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

d’isoler un cristallite si fin (< 6 nm) en comparaison avec la taille de sonde permettant
une analyse chimique pertinente. L’oxyde de bismuth cristallise dans plusieurs
variétés allotropiques notées α, β, γ, δ… et la variété notée δ possède une structure
de type fluorine. Par ailleurs, diverses substitutions notamment avec le sodium et le
titane conduisent à des oxydes de bismuth notés α*, β*, γ*, et δ* pour l’oxyde de
structure fluorine (références JCPDS). Dans le souci de pouvoir nommer avec le
moins de restriction possible la phase nanocristallisée qui apparaît dans nos
échantillons, nous avons pris la liberté de l’appeler δ*-Bi2O3 bien que l’état cristallin
et les analyses effectuées ne puissent nous permettre de l’affirmer formellement.
Figure 139 : Diagrammes de diffraction des rayons X de deux poudres traitées à 400°C : (a) Xérogel
issu de la solution à base de 2MOE, (b) Xérogel issu de la solution à base de 2BOE. Les positions
des reflexions des phases NBT et fluorine sont présentes.
Le solvant n’influe que très peu sur la température de cristallisation de la phase
de structure perovskite. La température de fin de pyrolyse et finalement le dernier
départ de CO2 vers 500°C est tout à fait comparable qu’il s’agisse de 2-butoxyéthanol
ou de 2-méthoxyéthanol (protocole de la voie n°2 ou protocole hybride avec distillation
sous vide). La seule nuance importante concerne le caractère particulièrement
exothermique de la première perte de masse entre 200°C et 300°C dans le cas du 2-
butoxyéthanol (Figure 137(b)).
Il est difficile de statuer sur le caractère parasite ou intermédiaire
« transitoire » de la phase de structure fluorine observée vers 400°C. Les films minces
d’oxydes ferroélectriques montrent souvent la cristallisation de phases intermédiaires
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