Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

L’accord entre ∆mth et ∆m2 étant voisin de 0,5%, on peut en déduire qu’à
partir de 450°C l’acétate de sodium se transforme dans l’air en carbonate de sodium,
stable au moins jusqu’à 700°C.
Les mêmes analyses effectuées sur le triacétate de bismuth (Figure 73)
montrent la présence de trois événements thermiques et d’une perte de masse totale
de 42,41%, le premier pic centré sur 270°C est endothermique et correspond au
début de la première perte de masse ∆m1 = 29,03% tandis que le deuxième et le
troisième sont exothermiques et sont associés à une perte de masse ∆m2 = 13,38%.
Shen et al. ont mis en évidence qu’au cours de sa décomposition thermique,
le triacétate de bismuth se transformait en oxyacétate de bismuth solide de formule
chimique BiO(OOCCH3) selon la réaction suivante [189]:
Bi(OOCCH3)3 BiO(OOCCH3) + O(COCH3)2
La valeur théorique de la perte de masse de la réaction précédente ∆mth =
26,44% est éloignée de la valeur expérimentale d’environ 4%. De plus, on constate à
370°C une faible prise de masse imputable soit à l’oxydation de résidus carbonés
piégés dans les particules soit à la réoxydation de bismuth métal s’étant réduit sous
l’action de la atmosphère réductrice produite par la décomposition des groupements
acétates que le balayage d’air, faible dans ce genre de manipulation, n’a pas éliminé
pas au moment où la décomposition était maximale.
L’oxyacétate de bismuth apparaît entre 270°C et 305°C, se transforme en
oxyde de bismuth (∆mth = 13,22%) et se réduit partiellement en bismuth métallique
sous des conditions réductrices particulières (entre 270 et 310°C, deux moles de
groupements acétates/mole d’acétate de bismuth sont libérés dans la cellule de
mesure) si bien que la perte de masse enregistrée est plus grande que la valeur
théoriquement prévue pour la formation de l’oxyacétate de bismuth intermédiaire :
BiO(OOCCH3)s ½ (β-Bi2O3)s + O(COCH3)2 g
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