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Figure 135 : Diagramme de diffraction d’un film de NBT préparé la solution du système (c) et cristallisé à 700°C/TC. Figure 136 : Etude AFM du film présenté à la Figure 135 : (a) Acquisition (3000x3000) nm 2 et vue 3D, (b) Acquisition (1000x1000) nm 2 et vue 3D, (c) Analyse du profil mettant en évidence la topographie et la taille de grains. - 224 -
5.2 Modification du solvant En raison de sa grande réactivité (faible encombrement stérique et pouvoir inductif du groupement méthyle) et de sa capacité à agir en tant que donneur ou accepteur de protons, le 2-méthoxyéthanol est extrêmement nocif et tératogène pour les êtres vivants. Ce solvant particulièrement bien absorbé par voie cutanée peut altérer les fonctions vitales liées à la reproduction et au développement cellulaire dans le cas d’une exposition répétée. Il convient donc de réduire son utilisation en lui trouvant un substitut. La chimie du sol-gel appliquée à la technologie des films minces électriquement actifs compte un grand nombre de solvants ou mélange de solvants dont la plupart appartiennent à la liste des substances toxiques à utilisation contrôlée (toxic substance for controlled activity - TSCA) mais dont l’utilisation réglementée est néanmoins possible en industrie. Ces solvants qui sont des cétones, des aldéhydes, des amines ou des diols possèdent des températures d’évaporation parfois incompatibles avec les protocoles expérimentaux développés dans les laboratoires de recherche. Les caractéristiques physico-chimiques de quelques solvants qui n’ont malheureusement pas le pouvoir dissolvant du 2-méthoxyéthanol sont données cidessous : Solvant Formule chimique Masse molaire Teb (CNTP) Toxicité 2,4-pentanedione (acac) CH3COCH2COCH3 100,12 g.mol -1 éthanolamine NH2C2H5OH 62,08 g.mol -1 1,3-propanediol HOC3H6OH 76,10 g.mol -1 140°C faible 170°C grande 214°C grande Ces solvants utilisés dans le cadre d’un protocole hybride de celui de la voie n°2 ne conduisent pas à des solutions stables ou transparentes. La dissolution est malaisée et laisse suggérer la nécessité d’utiliser l’action complémentaire d’acides ou le développement de protocoles expérimentaux différents. - 225 -
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UNIVERSITE DE LIMOGES Ecole Doctora
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Remerciements Je tiens à remercier
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(à renouveler !...), merci à Mark
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3.3 Modèle de cristallisation (sol
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Introduction Depuis plus d’un dem
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Partie I : Généralités sur la fe
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Les cristaux doivent nécessairemen
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- les matériaux présentant une tr
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électrique de sens contraire et pr
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2.1 Composés à structure pérovsk
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Ba1-xSrxTiO3 [39, 40]. La températ
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nanodéplacements, condensateurs mu
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fraction volumique de la variété
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l’ont observé Park et al. au cou
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On assiste alors au déplacement de
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3.2 Les méthodes chimiques Les tec
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4 Technologie du dépôt chimique e
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Les dépôts réalisés par CSD per
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première synthèse sol-gel d’un
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Les alcoxydes métalliques sont ain
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mécanismes d’agrégation de la v
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4.3 Décomposition d’organométal
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L’épaisseur du film formé est f
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- Feuille de métal (Cu), - Verre o
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Après son dépôt le film mince co
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arrive que des précurseurs apparte
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affectent de la même manière la d
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Figure 18 : Diagramme idéal de l
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étapes de la cristallisation. Les
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Partie II : Films minces de SrBi4Ti
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1.1.2 Cation B Les blocs pérovskit
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2.1.2 Observations Les xérogels de
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isothermes de la thermodiffraction
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carbonate de baryum BaCO3), d’oxy
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d’Aurivillius comme on peut le co
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secondes. La couche est ensuite sé
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3.1.3 Effet de la température Troi
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3.1.6 Microstructure et dilatation
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3.2 Dépôt sur silicium platiné P
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3.2.2 Diagrammes de référence Fig
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information intéressante. En effet
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les effets de nucléation aux inter
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Il est intéressant de remarquer qu
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préalable cristallisée par traite
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son substrat. Il conviendrait de fa
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ceux de baryum. Le strontium est do
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3.5.3 Effets stœchiométriques Plu
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composition supposée correspond à
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3.5.3.b Cas d’une sous stœchiom
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La sous-stœchiométrie en strontiu
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L’étude de la cristallisation de
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Figure 62 : Diagramme de diffractio
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n’inhibe pas la nucléation de NB
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diagramme appartient à un film rec
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2 Synthèse sol-gel des solutions d
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Trois événements thermiques sont
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déposée au cours du dépôt et/ou
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3 Etude thermique des xérogels obt
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3.1.2 Analyses IR du xérogel à di
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174. Frit, B. and J.P. Mercurio, Cr
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209. Gruverman, A., O. Auciello, an
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