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Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

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électronique <strong>en</strong> haute résolution (voire EXAFS) <strong>de</strong>vrait permettre d’apporter un<br />

certain nombre d’idées et <strong>de</strong> réponses.<br />

5 Anticipations et prospections<br />

Les caractéristiques microstructurales <strong>de</strong>s films minces ont une influ<strong>en</strong>ce<br />

majeure sur les diverses propriétés <strong>de</strong>s dépôts obt<strong>en</strong>us. Dans le cas du dépôt à<br />

partir <strong>de</strong> sols, on peut raisonnablem<strong>en</strong>t p<strong>en</strong>ser que <strong>de</strong>s facteurs tels que la nature<br />

<strong>de</strong>s précurseurs métalliques ou <strong>de</strong>s solvants puisse jouer un rôle important.<br />

Dans ce but, diverses modifications ont été <strong>en</strong>treprises tout <strong>en</strong> suivant<br />

l’organigramme <strong>de</strong> synthèse <strong>de</strong> la voie n°2 : (i) utilisation <strong>de</strong> différ<strong>en</strong>ts précurseurs<br />

métalliques, (ii) modification <strong>de</strong> solvants.<br />

5.1 Modification du type <strong>de</strong> précurseurs métalliques dédiés au site A<br />

Les précurseurs métalliques candidats à la substitution du cation dédié au site<br />

A doiv<strong>en</strong>t satisfaire un certain nombre <strong>de</strong> critères. Ils doiv<strong>en</strong>t être solubles dans le<br />

système solvant/alcoxy<strong>de</strong> par dissociation, par solvatation ou <strong>en</strong>core <strong>en</strong> formant <strong>de</strong>s<br />

complexes solubles. Ils doiv<strong>en</strong>t bi<strong>en</strong> sûr conduire à l’oxy<strong>de</strong> souhaité par<br />

décomposition thermique ou oxydation.<br />

Bi<strong>en</strong> que l’hydroxy<strong>de</strong> et les sels <strong>de</strong> sodium soi<strong>en</strong>t fortem<strong>en</strong>t hygroscopiques et<br />

donc délicats à manipuler sans précaution, nous avons sélectionné <strong>de</strong>ux candidats :<br />

la sou<strong>de</strong> NaOH et le nitrate <strong>de</strong> sodium NaNO3. Ces composés sont solubles dans le<br />

mélange réactionnel à température ambiante mais requièr<strong>en</strong>t d’être séchés dans une<br />

étuve fonctionnant sous vi<strong>de</strong> (afin d’éliminer l’eau absorbée) avant introduction dans<br />

la flasque pour que les réactions d’hydrolyse et <strong>de</strong> polycond<strong>en</strong>sation du butoxy<strong>de</strong> <strong>de</strong><br />

titane ne puiss<strong>en</strong>t comm<strong>en</strong>cer.<br />

Comme nous l’avions déjà constaté plus haut, la dissolution <strong>de</strong>s précurseurs<br />

<strong>de</strong> bismuth est un problème majeur. Sachant que le triacétate <strong>de</strong> bismuth et les sels<br />

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