Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

5.1.2 Système (b) {Na(NO3) + BiO(NO3) + Ti(O-n-Bu)4 + 2MOE}
Les nitrates sont généralement plus difficilement solubles dans les solvants
organiques que les carboxylates ou les alcoxydes métalliques. Le nitrate de sodium
anhydre NaNO3 tend à recristalliser lors de l’évaporation du solvant et de plus, donne
du nitrite de sodium NaNO2 par décomposition explosive à 538°C [169].
Connaissant le pouvoir explosif et oxydant du groupement nitrate, le xérogel
séché a été mélangé avec une poudre d’alumine dans un rapport 1/10. L’élimination
des ligands organiques à 180°C est fortement exothermique et abrupte alors que la
perte de masse ne s’achève que vers 640°C avec une perte de masse totale ∆mtot =
33,80% (Figure 129). Néanmoins, aucun phénomène exothermique que l’on pourrait
associer à la formation de nitrite à 538°C n’apparaît.
Le caractère abrupt de la perte de masse à 180°C ne semble pas compatible
avec la technologie des films minces fabriqués par centrifugation car il convient de
sécher et de pyrolyser le dépôt sans que le retrait du film n’entraîne l’apparition de
fissures ou de défauts macroscopiques. Dans le cas présent, les films minces
possèdent des cratères submillimétriques et des réseaux de fractures qui interdisent
inéluctablement l’utilisation de ce genre de solutions précurseurs pour la
centrifugation.
Figure 129 : Analyses thermiques couplées (ATD & TG) du xérogel préparé avec la solution
précurseur du système (b) et dérivée première de la courbe thermogravimétrique (dTG en vert)
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