Texte intégral en version PDF - Epublications - Université de Limoges

de structure pyrochlore ou fluorine sans que leur rôle ne soit clairement explicité. Dans
notre cas, nous pouvons émettre deux hypothèses ; la première suppose une
transformation allotropique de l’oxyde de bismuth β* qui apparaît vers 300°C, la
seconde se base sur la cristallisation d’une phase de structure fluorine issue de la
réaction de l’oxyde de bismuth β et de la matrice environnante. Ces phases cristallines
sont néanmoins caractérisées par un état nanocristallisé et l’intensité diffractée laisse
penser que l’échantillon est composé d’un grand nombre de ces cristallites
nanométriques contrairement à l’oxyde de bismuth observé dans le cas des xérogels des
synthèses n°1 et n°2 qui est issu d’un certain degré d’hétérogénéités induit au moment
du séchage.
Ces phases que nous appelons intermédiaires, car elles apparaissent à
température intermédiaire, coexistent avec NBT à 400°C puis disparaissent par
réaction à l’état solide ou sont déstabilisées et converties en NBT quand la température
augmente.
5.2.2 Films minces produits avec une solution à base de 2BOE
Le dépôt par centrifugation de plusieurs films minces a été réalisé dans les
conditions de recuits identiques à celles utilisées précédemment.
5.2.2.a Traitement thermique 700°C/TC
Un film mince constitué de 6 couches séchées et pyrolysées respectivement 2
minutes à 240°C puis 5 minutes à 380°C est finalement recuit à 700°C pendant 30
minutes avec une rampe de chauffage de 10°C.min -1 . Le diagramme de diffraction
correspond à celui de la phase NBT (Figure 140). Les micrographies MEB montrent
une microstructure poreuse composée de grains mesurant environ 100 nm et des
pores de taille inférieure à 80 nm.
La déflection AFM (Figure 141) est d’environ 80 nm sur l’axe z. La porosité se
répartit de façon régulière à la surface du film. La rugosité moyenne s’élève à 9,07
nm pour des grains de 100 nm environ.
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