porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

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3- Synthèse de la bis(carboxyphényl)-bis(mésityl)porphyrine La condensation du pyrrole sur deux aldéhydes A et B mène théoriquement à la formation de six produits différents, illustrés sur la figure III-3. Nous obtenons les porphyrines meso- tétrasubstituées par un même groupement (A ou B), les porphyrines possédant un groupement A et trois groupements B ou inversement et des porphyrines meso-substituées par deux groupements A et deux groupements B, positionnés ou non du même côté du cycle, nommées respectivement cis ou trans-porphyrine. N H + H B O + H A O - 99 - A A A NH NH N N N N HN HN A A B B NH N N HN A B B A A 4 trans-A 2 B 2 A 1 B 3 B A A B NH NH N N N N HN HN A A B A NH N N HN B B B B A 3 B 1 cis-A 2 B 2 Figure III-3 : Condensation du pyrrole sur deux aldéhydes différents. B 4 B
Lindsey a réalisé une étude très détaillée de la réaction de Mac Donald « 2+2 » qui conduit généralement à la formation d’un mélange isomérique cis/trans. 120 Ce mélange est dû à l’acidolyse d’intermédiaire réactionnel, puis à la recombinaison des unités libérées. Ce processus d’échange, appelé scrambling, est fréquemment observé lors de la condensation de polypyrranes. (Figure III-4). 121 B B H + NH HN NH NH NH A A X A X' HN HN HN A - 100 - B B + H NH HN NH NH NH A A A Y HN Z HN + HN Figure III-4 : Processus de réarrangement par catalyse acide. 120 B. J. Littler, Y. Ciringh, J. S. Lindsey ; J. Org. Chem., 1999, 64, 2864-2872. 121 K. M. Smith ; Porphyrins and Metalloporphyrins, Ed. Elsevier, 1975, 29-58. A
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JURY : Rapporteurs : UNIVERSITE DE
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REMERCIEMENTS
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J’adresse tous mes remerciements
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