porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

Trouvée : m/z 704,4592 [M+H] + .
N 4 -(4-aminobutyl)-N 1 ,N 8 -bis-tert-butoxycarbonylspermidine (3a)
N
H 2
d
γ'
H
N
O
α'
β' O
b
N
β δ
c a α γ
N
H
O
O
Dans un ballon de 100 mL, surmonté d'un réfrigérant et d'une garde à CaCl2, 3,87 g de 2a (7,1
mmol, 1éq) sont dissous dans 40 mL d'une solution THF/ EtOH (8/2) en présence de 17,2 mL
d'hydrazine monohydrate (0,35 mol, 50 éq). La réaction est laissée 5 heures à 90°C puis 18
heures à 50°C et est suivie par CCM (MeOH + 5% NH4OH). Après 24 heures de réaction, le
solvant est évaporé et le produit est solubilisé dans 100 mL de dichlorométhane. La phase
organique est traitée avec 150 mL d'une solution de NaOH à 2%, lavée à l'eau (3x100 mL),
séchée sur sulfate de magnésium.
Après évaporation, le produit 3a est obtenu sous forme d’huile avec un rendement de 83%
(2,46 g).
Rf = 0,42 (MeOH + 5% NH4OH).
IR υ(cm -1 ) (KBr) : 3347 (NH), 2974 (NHamide), 2933 (Csp3-H), 1693 (CO), 1173 (CN).
RMN 1 H (400,13 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 1,44 (s, 18H, CH3 Boc), 1,47 (m, 8H, Hβ,
Hγ, Hb et Hc), 1,60 (quint., J=6,5 Hz 2H, Hβ'), 2,38 (m, 4H, Hα et Ha), 2,44 (t, J=6,5 Hz,
2H, Hα') 2,70 (t, J=6,4 Hz, 2H, Hd), 3,12 (m, 2H, Hδ), 3,16 (m, 2H, Hγ'), 4,87 (s, 1H,
NHBoc), 5,53 (s, 1H, NHBoc).
RMN 13 C (100,62 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 156,0 (CO), 79,4 (C(CH3)3), 78,7
(C(CH3)3), 53,8-53,6-52,0 (CH2α, CH2α' et CH2a), 42,1 (CH2δ), 40,4 (CH2γ'), 40,4 (CH2d),
29,6 (CH2β'), 28,4 (C(CH3)3), 27,9 (CH2b), 26,7 (CH2c), 24,4 (CH2β), 24,3 (CH2γ).
SM Haute Résolution:
Calculée pour C21H45N4O4 : m/z 417,3441.
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