porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

HO
NH
O
5
HN
NH
+
N
N
MeO
HN
O
H O
- 103 -
MeO
OH
7 : 94%
O
6 : 30%
4- Synthèse des porphyrines polyaminées
TFA (1 éq.), CH 2 Cl 2
1h30 , t.a.
KOH dans EtOH , 1M
45 min , reflux
MeO
O
H
O
H
NH
para-chloranil
NH
Figure III-6 : Synthèse de la trans-porphyrine 7.
Comme pour les produits tétrasubstitués (chapitre II), le système
dicyclohexylcarbodiimide/ 1-hydroxybenzotriazole est utilisé pour fixer les deux précurseurs
polyaminés sur la trans-porphyrine. La réaction consiste à faire réagir sur la porphyrine, 10
équivalents de DCC et de HOBt en présence de 5 équivalents de précurseurs polyaminés.
Après 18 heures de réaction dans le DMF, les composés 9a et 9b sont isolés avec des
rendements respectifs de 73% et 68% (Figure III-7). Ces rendements sont supérieurs à ceux
obtenus pour les composés tétrapolyaminés. Ceci peut s’expliquer par un excès plus important
de DCC, HOBt et de précurseurs polyaminés.
N
H
H
N
N
N
HN
HN
H
O
H
OMe
O
OMe