porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

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6-3-3- Diagnostic anticancéreux ..........................................................................- 61 - 7- But du travail............................................................................................................- 62 - Chapitre II : .................................................................................................. - 66 - Synthèse de porphyrines et chlorines tétrapolyaminées........................... - 66 - Chapitre II ........................................................................................................................- 68 - Synthèse de porphyrines et chlorines tétrapolyaminées...................................................- 68 - 1- Introduction..............................................................................................................- 68 - 2- Stratégie de synthèse................................................................................................- 70 - 3- Synthèse des précurseurs polyaminés......................................................................- 72 - 3-1- Généralités ........................................................................................................- 72 - 3-2- Synthèse de la spermidineBoc2 et de la spermineBoc3 1a,b.............................- 72 - 3-3- Fixation du N-(4-bromobutyl)phtalimide.........................................................- 73 - 3-4- Déprotection du groupement phtalimide ..........................................................- 74 - 4- Elaboration des porphyrines tétrapolyaminées ........................................................- 76 - 5- Synthèse des chlorines tétrapolyaminées.................................................................- 78 - 6- Déprotection des porphyrines et des chlorines tétrapolyaminées ............................- 81 - 7- Caractérisations........................................................................................................- 82 - 7-1- Spectroscopie UV-visible.................................................................................- 82 - 7-2- Spectrométrie de masse MALDI ......................................................................- 84 - 7-3- RMN du proton.................................................................................................- 86 - Chapitre III :................................................................................................. - 94 - Synthèse de porphyrines et chlorines dipolyaminées................................ - 94 - Chapitre III .......................................................................................................................- 96 - Synthèse de porphyrines et chlorines dipolyaminées.......................................................- 96 - 1- Introduction..............................................................................................................- 96 - 2- Stratégie de synthèse................................................................................................- 97 - 3- Synthèse de la bis(carboxyphényl)-bis(mésityl)porphyrine ....................................- 99 - 3-1- Préparation du dipyrrométhane ......................................................................- 101 - 3-2- Formation de la porphyrine ............................................................................- 102 - 4- Synthèse des porphyrines polyaminées .................................................................- 103 - 5- Formation des chlorines polyaminées....................................................................- 104 - 6- Déprotection des trans-porphyrines et des trans-chlorines polyaminées ..............- 105 - 7- Caractérisations......................................................................................................- 106 - 7-1- Spectroscopie UV-visible...............................................................................- 106 - 7-2- Spectrométrie de masse MALDI ....................................................................- 108 - 7-3- RMN du proton...............................................................................................- 109 - Chapitre IV :............................................................................................... - 118 - Synthèse de trimères de porphyrine et de chlorine................................. - 118 - Chapitre IV.....................................................................................................................- 120 - Synthèse de trimères de porphyrine et de chlorine ........................................................- 120 - 1- Introduction............................................................................................................- 120 - 2- Stratégie de synthèse..............................................................................................- 121 - 3- Synthèse de la mono para-hydroxyphényltritolylporphyrine................................- 122 - 4- Synthèse de la mono para-(3-iodopropyloxyphényl)tritolylporphyrine................- 123 - 5- Synthèse de la bis(hydroxyphényl)-bis(mésityl)porphyrine..................................- 124 - 6- Synthèse de la bis(hydroxyphényl)-bis(mésityl)chlorine ......................................- 126 - 7- Synthèse des trimères.............................................................................................- 127 -
8- Caractérisations......................................................................................................- 128 - 8-1- Spectroscopie UV-visible...............................................................................- 129 - 8-2- Spectrométrie de masse MALDI ....................................................................- 130 - 8-3- RMN du proton...............................................................................................- 132 - 8-3-1- Etude des spectres des monomères .........................................................- 132 - 8-3-2- Etude des spectres des trimère ................................................................- 134 - Chapitre V : ................................................................................................ - 140 - Quelques données pharmacologiques....................................................... - 140 - Chapitre V ......................................................................................................................- 142 - Quelques données pharmacologiques ............................................................................- 142 - 1- Introduction............................................................................................................- 142 - 2- Coefficient de partage ............................................................................................- 142 - 3- Production d’oxygène singulet ..............................................................................- 143 - 4- Interaction avec l’ADN..........................................................................................- 144 - 5- Photoclivage de l’ADN..........................................................................................- 147 - Conclusion générale et perspectives ......................................................... - 151 - Conclusion générale et perspectives ......................................................... - 153 - Chapitre VI :............................................................................................... - 155 - Partie expérimentale .................................................................................. - 155 - Chapitre VI.....................................................................................................................- 157 - Partie Expérimentale ......................................................................................................- 157 - 1- Réactifs et solvants ................................................................................................- 157 - 2- Mesures physiques .................................................................................................- 159 - 3- Chromatographie....................................................................................................- 160 - 5- Appareillage pour la production d’oxygène singulet.............................................- 161 - 6- Interactions avec l’ADN ........................................................................................- 161 - 7- Photoclivage de l’ADN..........................................................................................- 162 - 8- Synthèses................................................................................................................- 163 - Liste des composés synthétisés .................................................................. - 197 - au cours de ce travail ................................................................................. - 197 - Liste des composés synthétisés au cours de ce travail ...................................................- 199 -
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photosensibilisateurs semblent inad
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NH 2 benzylamine N H 2 H N CN sperm
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O Ar H Ar = phényl- 2-naphtyl- 9-a
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polyamines est également en équil
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Cette combinaison permet de réduir
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NH NH N N HN N N HN O O O O NH N NH
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1- Introduction Chapitre II Synthè
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BocNH N O BocNH N N NH 2 O NHBoc 1)
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O P O H O N N N + O H P _ O N + + N
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H3C S N H O O NH 2 Δ - 80 - C H 3
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Pyrrole Phényle Tableau II-4 : RMN
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Nous observons la résonance des pr
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N NHR N NBoc R' NH NH 2 N H NHBoc H
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Lindsey a réalisé une étude trè
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distillé avec le meso-mésitaldéh
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HOOC NH N N 7 HN COOH + N H 2 R N N
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N H 2 O N NH NH 2 N N H 2 N H H N N
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Tableau III-4 : RMN 1 H des chlorin
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Nous observons cinq signaux (4 doub
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CHAPITRE IV : SYNTHESE DE TRIMERES
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1- Introduction Chapitre IV Synthè
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NH N N HN O O HO H H H H NH H H H H
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C H 3 C H 3 NH N N HN + CH 3 50 éq
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6- Synthèse de la bis(hydroxyphén
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C H 3 C H 3 C H 3 N N H H N CH 3 CH
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superposition des spectres de chaqu
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Nous retrouvons, pour les porphyrin
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H 3,5 7,53 m 7,51-7,56 m CH3 2,70 s
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L’étude des spectres des momomè
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CHAPITRE V : QUELQUES DONNEES PHARM
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1- Introduction Chapitre V Quelques
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Nous constatons, pour ce composé,
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composés pour l’ADN (paragraphe
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Hydrazine monohydrate 98% Aldrich H
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49,4 (CH2α), 47,7 (CH2α'), 40,4 (
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Procédure générale de réduction
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N H 2 HN N H 2 HN NH2 N H 2 NH 2 N
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HO NH NH N N 16 N N 18 HN HN OH OH
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Figure IV-8 : Spectre UV-visible du
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thicker or more profound tumors. We
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