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porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

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Figure I-5 : Spectre UV-visible caractéristique d’une porphyrine base libre : la H2TTP (dans<br />

CHCl3).<br />

La région du spectre située dans le domaine du visible, généralement sensible aux variations<br />

de structure, renseigne sur la substitution du macrocycle. En eff<strong>et</strong>, les quatre bandes Q,<br />

numérotées de I à IV en partant des énergies les plus basses, voient leurs intensités relatives<br />

varier notablement en fonction de la nature <strong>et</strong> de la position des substituants. 1 On distingue<br />

ainsi essentiellement quatre types de spectres, appelés : <strong>et</strong>io, rhodo, oxorhodo <strong>et</strong> phyllo<br />

(Figure I-6). 2<br />

On rencontre principalement le type <strong>et</strong>io dans le cas de <strong>porphyrines</strong> β-substituées par au<br />

moins 6 groupements, ou dans le cas de la plupart des meso-aryl<strong>porphyrines</strong>. Si ces dernières<br />

portent un substituant saturé (par exemple une chaîne alkyle) à la place de l’aryle, elles auront<br />

généralement un spectre de type phyllo. La présence de groupements riches en électrons π en<br />

position β-pyrrolique génère un profil de spectre de type rhodo, alors que la présence de deux<br />

de ces mêmes groupements en position β-pyrrolique sur deux pyrroles opposés conduit plutôt<br />

à un spectre de type oxorhodo.<br />

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