porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

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UV-visible: (Tableau III-1). 5,15-bis (4-méthylesterphényl) 10,20-bis (mésityl) porphyrine (7) HOOC NH N N HN COOH Dans un ballon de 25 mL, surmonté d’un réfrigérant, 110 mg de 6 (0,14 mmol, 1 éq) sont dissous dans 8 mL de DMF en présence de 5 mL d’une solution éthanolique de potasse à 1 M. Le mélange est alors placé sous agitation, à reflux de l’éthanol, pendant 45 minutes. Après évaporation, le produit est solubilisé dans le méthanol et neutralisé par une résine acide. Le produit précipite sous forme de cristaux violets et est recueilli sur papier filtre. Le produit 7 est isolé sous l’aspect d’un solide violet avec un rendement de 94% (100 mg). Rf = 0,48 (CH2Cl2/ EtOH : 94/6 + 1% CH3COOH). RMN 1 H (400,13 MHz, CD3OD, 25°C) δ en ppm, 1,82 (s, 12H, CH3-o mésityl), 2,61 (s, 6H, CH3-p mésityl), 7,31 (s, 4H, H-m mésityl), 8,21 (d, J=8,1 Hz, 4H, H2,6 phényl), 8,37 (d, J=8,1 Hz, 4H, H3,5 phényl), 8,68 (sél, 4H, Hβ pyrrole), 8,77 (sél, 4H, Hβ pyrrole). SM (MALDI) : m/z 787,36 [M+H] + . UV-visible: (Tableau III-1). - 171 -
5,10,15,20-tétrakis (N 1 ,N 8 -bis-tert-butoxycarbonylspermidine (N 4 -(4-aminobutyl) 4- amidophényl)) porphyrine (8a) O O O O N H N H O O O O H N H N N N N H H N O O NH N N HN Dans un bicol de 100 mL, sous argon et à température ambiante, 523 mg de 4 (0,7.mmol, 1 éq) sont dissous dans 30 mL de DMF anhydre en présence 0,6 g de N,N'-dicyclohexylcarbodiimide (2,9 mmol, 4,4 éq) et de 393 mg de 1-hydroxybenzotriazole (2,9 mmol, 4,4 éq). Après 10 minutes de réaction, on introduit 1,21 g de 3a (2,9 mmol, 4,4 éq) en solution dans 15 mL de DMF anhydre et la réaction est suivie par CCM (CHCl3/ EtOH : 7/3 + 2% Et3N). Après 18 heures de réaction, le DMF est évaporé sous pression réduite et le produit est solubilisé dans 80 mL de chloroforme. La phase organique est lavée à l'eau (2x100 mL), séchée sur sulfate de magnésium et filtrée. Après évaporation, la dicyclohexylurée formée lors de la réaction est précipitée par addition d'acétate d'éthyle puis filtrée. Le mélange obtenu est ensuite purifié par chromatographie sur plaques préparatives (CHCl3/ EtOH : 7/3 + 2% Et3N). Le composé 8a est obtenu avec 42% de rendement (667 mg). Rf = 0,42 (CHCl3/ EtOH : 7/3 + 2% Et3N). RMN 1 H : (Tableau II-3). SM (MALDI) : (Tableau II-2). UV-visible: (Tableau II-1). - 172 - O O N H N H N N H N O H N O O N H O O N H O O O
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JURY : Rapporteurs : UNIVERSITE DE
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REMERCIEMENTS
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J’adresse tous mes remerciements
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ADN : acide désoxyribonucléique A
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INTRODUCTION GENERALE - 6 -
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encore par la métallation. 3 Ainsi
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éduction. 6 On peut également cit
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N NHR N NBoc R' NH NH 2 N H NHBoc H
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Lindsey a réalisé une étude trè
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