porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

En 1985, Gonsalves 18 a montré qu'un mélange de pyrrole et d'alkylaldéhyde en présence
d'acide trifluoroacétique en quantité catalytique conduisait à un porphyrinogène pouvant être
oxydé en meso-tétraalkylporphyrine avec un bon rendement. En appliquant cette méthode,
Lindsey 19 a synthétisé un grand nombre de meso-tétraarylporphyrines. Ainsi, en utilisant du
dichlorométhane, sous courant d'argon et en présence d'acide de Lewis en quantité
catalytique, il a obtenu, après oxydation par une quinone, la tétraphénylporphyrine avec un
rendement de 46% (Figure I-15).
R
+
N
H H O
R
R
NH
N
N
TFA ou BF 3 (OEt) 2
CH 2 Cl 2 , 25°C
HN
R
R
CH 2 Cl 2 , 25°C
- 27 -
3 DDQ
Figure I-15 : Méthode de Lindsey. 19
H
R
R
H
NH
3 DDQH 2
Depuis 1986, un très grand nombre de porphyrines symétriques a pu être synthétisé suivant ce
protocole, les conditions douces de la méthode de Lindsey autorisant aussi l'emploi
d'aldéhydes thermiquement peu stables. Les rendements optimaux ont été obtenus pour des
concentrations en réactif de 10 -2 mol.L -1 , c'est à dire en milieu dilué et en utilisant comme
catalyseur le TFA ou le BF3-éthérate.
18 A. M. A. R. Gonsalves, M. M. Pereira ; J. Heterocycl. Chem., 1985, 22, 931-933.
19 J. S. Lindsey, H. C. Hsu, I. C. Schreiman ; Tetrahedron Lett., 1986, 27, 4969-4970.
N
H
H
N
HN
H
R
R
H