porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

O
Ar H
Ar = phényl-
2-naphtyl-
9-anthryl-
+
N
H 2
H
N
( ) n
n = 1,2,3
NH 2
- 56 -
1) CHCl3 3A ° tamis moléculaire
2) NaBH 4 , MeOH
3) HCl
Figure I-41 : Alkylation des amines primaires par la méthode de van Arman. 88
HN
H
N
( ) n
NH
Ar Ar
, XHCl
Généralement la fonctionnalisation de l’azote secondaire est obtenue par une protection/
déprotection des amines primaires. Ainsi l’addition de type Michaël des polyamines sur
l’acrylonitrile, suivie généralement d’une hydrogénation catalytique du groupement nitrile en
présence de Ni, PtO2 ou LiAlH4 a été utilisée par Cullis et coll. 89 afin d’obtenir un dérivé de la
spermidine comme intermédiaire clé dans la synthèse d’analogue du chlorambucil (Figure I-
42).
N
H 2
N H
BocNH N
Cl
Cl
N
NH 2
NH 2
Chlorambucil
Boc-ON :
NHBoc
H + , H 2 O
COOH
Boc-ON
O O
O
H 2 / Ni
N
Cl
CN
Ph
N
BocNH N H
BocNH N
CONH-(CH 2 ) 3 -N
Cl
CH 2 =CHCN
CN
(CH 2 ) 3 -NH 2
(CH 2 ) 4 -NH 2
89 G. M. Cohen, P. M. Cullis, J. A. Hartley, A. Mather, M. C. R. Simons, R. T. Wheelhouse ; J. Chem. Soc.,
Chem. Commun., 1992, 298-300.
NHBoc
NHBoc