porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

8- Synthèses
N 1 ,N 8 -bis-tert-butoxycarbonylspermidine (1a)
O
O
N
H
γ'
β'
α'
N
H
α
β
γ
δ
H
N
Dans un bicol de 100 mL placé dans un bain de glace, sous atmosphère d'argon et sous
agitation, 2 mL de spermidine (12,7 mmol, 1 éq) sont placés dans 30 mL de THF anhydre en
présence de 5,33 mL de Et3N (38,1 mmol, 3 éq). On introduit ensuite, goutte à goutte, 6,27 g
de Boc-ON (25,5 mmol, 2 éq), en solution dans 20 mL de THF anhydre, au mélange et la
réaction est suivie par CCM (AcOEt/ acétone/ eau/ CH3COOH : 5/3/1/1). Après 18 heures de
réaction, le THF est évaporé. Le produit est solubilisé dans 80 mL de dichlorométhane et la
phase organique est traitée avec 100 mL d'une solution de soude à 1% puis lavée à l'eau
(3x150 mL), séchée sur sulfate de magnésium, filtrée puis évaporée. Le mélange obtenu est
purifié par chromatographie sur colonne en utilisant un mélange d'éluant EtOH+ 0,5%
NH4OH.
Le composé 1a est obtenu sous forme de cristaux avec un rendement de 67% (2,93 g).
Rf = 0,56 (AcOEt/ acétone/ eau/ CH3COOH : 5/3/1/1).
Tf = 80°C (litt. Tf = 79-80°C). 138
IR υ(cm -1 ) (KBr) : 3373 (NHsecondaire), 2977 (N-Hamide), 2929 (Csp3-H), 1685 (CO), 1165 (CN).
RMN 1 H (400,13 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 1,44 (s, 18H, CH3 Boc), 1,50 (quint., J=6,5
Hz, 2H, Hβ), 1,52 (quint., J=6,5 Hz, 2H, Hγ), 1,65 (quint., J=6,6 Hz, 2H, Hβ'), 2,60 (t, J=6,6
Hz, 2H, Hα), 2,65 (t, J=6,6 Hz, 2H, Hα'), 3,12 (quad., J=5,9 Hz, 2H, Hδ), 3,19 (quad., J=6,0
Hz, 2H, Hγ’), 4,90 (s, 1H, NHBoc), 5,26 (s, 1H, NHBoc).
RMN 13 C (100,62 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 156,1 (CO), 156,05 (CO), 78,9 (C(CH3)3),
138 S. Nagarajan, B. Ganem ; J. Org. Chem., 1985, 50, 5735-5737.
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