porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

zones :
- Les carbones meso qui résonnent entre 95 et 120 ppm,
- Les carbones β-pyrroliques qui résonnent vers 130 ppm,
- Les carbones α-pyrroliques qui résonnent vers 145 ppm.
Le signal correspondant aux carbones α-pyrroliques est généralement élargi et assez mal
défini. Ceci est la conséquence directe de la tautomérie des protons NH internes. Ce
phénomène peut également affecter dans certains cas la forme des signaux des carbones
β-pyrroliques. Un abaissement de température (-60°C) permet de ralentir la tautomérie et à
cette température on observe pour les carbones α-pyrroliques deux pics correspondant chacun
à quatre carbones. 12 Notons par ailleurs qu'en RMN 13 C, la résonance des noyaux est
relativement peu sensible aux courants de cycle.
2-4- Spectroscopie Infra-Rouge
La spectroscopie Infra-Rouge est très peu utilisée pour la caractérisation des
macrocycles porphyriniques. Cependant, quelques bandes de vibration sont caractéristiques et
notament celles des liaisons N-H pyrrole à 3310-3326 cm -1 , des liaisons C-H à
3075-3150 cm -1 ou encore celles des liaisons C-N à 2208-2212 cm -1 .
3- Synthèses et préparations
Au cours des 60 dernières années, l'intérêt pour les macrocycles tétrapyrroliques ne cessant
d'augmenter, de nombreuses stratégies de synthèse ont été élaborées Ainsi, deux grands types
de porphyrines ont été développés :
- des porphyrines substituées sur les positions β-pyrroliques, pour leurs structures semblables
aux porphyrines naturelles,
- des porphyrines substituées sur les positions meso.
12 R. J. Abraham, G. E. Hawkes, M. F. Hudson, K. M. Smith ; J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 1975, 3, 204-211.
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