porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

Figure I-19 : Dipyrrométhènes utilisés par Fischer. 24
En 1960, Woodward et MacDonald ont utilisé comme précurseurs des unités dipyrrométhane.
La méthode " 2+2 ", que nous avons décrite précédemment pour la synthèse de meso-
porphyrines, est souvent préférée à celle de Fischer pour ses conditions réactionnelles plus
douces.
Ces dernières années, une nouvelle approche nommée " 3+1 " est apparue. Celle-ci consiste à
condenser un tripyrrane sur un diformyl-pyrrole. Par cette méthode, il est possible de former
des porphyrines β-substituées mono-fonctionnalisées ou di-fonctionnalisées sur le même
pyrrole avec des rendements de l'ordre de 35% (Figure I-20). 25
HOOC
N
H
OHC
MeOOC
N
H
N
H
CHO
3-3- Synthèse de chlorines
+
N
H
COOH
1) TFA, CH 2 Cl 2
2) Et 3 N
3) DDQ
Figure I-20 : Exemple de synthèse par la méthode " 3+1 ". 25
- 31 -
NH
N
N
HN
COOMe
Rappelons qu’une chlorine dérive structuralement d’une porphyrine par la réduction d’une
double liaison en position β pyrrolique. Dans les années 40, Fischer 26 a décrit l’oxydation des
octa-alkylporphyrines par le tétraoxyde d’osmium afin d’obtenir la dihydrochlorine
correspondante. Cette méthode a permise à Brückner et Dolphin 27 de synthétiser la meso-2,3-
25 J. L. Sessler, J. W. Genge, A. Urbach, P. Sansom ; Synlett, 1996, 2, 187-188.
26 H. Fisher, H. Pfeiffer ; Liebigs Ann. Chem., 1944, 556, 131-153.
27 C. Brückner, D. Dolphin ; Tetrahedron Lett., 1995, 36, 3925-3928.