porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

Nous constatons, pour ce composé, une diminution de l’intensité de la bande de Soret ainsi
qu’un léger déplacement vers les plus grandes longueurs d’onde faisant apparaître un point
isobestique suggérant la formation d’un complexe ADN-macrocycle. 134 De plus nous avons
également réalisé une première approche mathématique (méthode de Chipman 135 ) afin de
déterminer la stœchiométrie de la réaction ainsi que la constante d’association. Ces résultats
ont montré que la stœchiométrie de la réaction était voisine de 2 et traduisait un phénomène
de coopérativité, la fixation d’une première molécule sur le récepteur favorisant la fixation
d’une seconde. Nous avons également déterminé la constante d’association caractéristique de
la fixation de la première molécule d’ADN sur la porphyrine (Kf1 = 1,9.10 5 ). Enfin le
dédoublement de cette bande suggère une interaction par « self-stacking » du composé 12a
avec le matériel génétique. Nous observons les mêmes caractéristiques spectrales avec les
composés tétrapolyaminés 12b, 13a et 13b.
L’interprétation des spectres des composés trans 14a,b et 15a,b, après ajouts de la solution
d’ADN, se révèle plus délicate. Il semblerait que ces composés créent des interactions plus
faibles avec le matériel génétique (déplacement de la bande de Soret peu important et faible
hypochromicité) (Kf1 = 3,5.10 4 ) (Figure V-4).
134 B. Chen, S. Wu, A. Li, F. Liang, X. Zhou, X. Cao, Z. He ; Tetrahedron, 2006, 62, 5487-5497.
135 D. M. Chipman, V. Grisaro, N. Sharon ; J. Biol. Chem., 1967, 242, 4388-4394.
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