porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

49,4 (CH2α), 47,7 (CH2α'), 40,4 (CH2δ), 39,2 (CH2γ'), 29,9 (CH2β'), 28,4 (C(CH3)3) ,27,8
(CH2β), 27,4 (CH2γ).
N 1 ,N 8 ,N 12 -tris-tert-butoxycarbonylspermine (1b)
O
O
N
H
N N
N
H
H
γ' α' α γ β''
β' β δ α'' γ"
O
Ce composé est synthétisé selon la méthode décrite pour le produit 1a. Dans un bicol de
250 mL, en partant de 3 g de spermine (14,8 mmol, 1 éq) dans 50 mL de THF anhydre en
présence de 8,30 mL de Et3N (59,3 mmol, 4 éq) et de 10,95 g de Boc-ON en solution dans
40 mL de THF anhydre (44,5 mmol, 3 éq), on obtient, après 18 heures de réaction,
le composé 1b sous forme d’huile avec un rendement de 62% (4,64 g).
Rf = 0,58 (AcOEt/ acétone/ eau/ CH3COOH : 5/3/1/1).
IR υ(cm -1 ) (KBr) : 3348 (NHsecondaire), 2976 (NHamide), 2932 (Csp3-H), 1693 (CO), 1520 (CO),
1172 (CN).
RMN 1 H (400,13 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 1,44 (s, 27H, CH3 Boc), 1,46 (m, 2H, Hβ ou
Hγ) 1,55 (m, 2H, Hβ ou Hγ) 1,65 (m, 4H, Hβ' et Hβ''), 2,60 (t, J=6,9 Hz, 2H, Hα), 2,66 (t,
J=6,8 Hz, 2H, Hα'), 3,10 (m, 2H, Hγ'), 3,14 (m, 2H, Hδ), 3,20 (m, 2H, Hγ''), 3,24 (m, 2H,
Hα''), 5,11 (s, 1H, NHBoc), 5,31 (s, 1H, NHBoc).
RMN 13 C (100,62 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 156,1 (CO), 155,98 (CO), 155,4 (CO), 79,7
(C(CH3)3), 79,4 (C(CH3)3), 78,9 (C(CH3)3), 49,6 (CH2α), 47,7 (CH2α'), 46,80 (CH2δ), 43,9
(CH2α''), 39,2 (CH2γ''), 37,4 (CH2γ'), 29,9 (CH2β' ou CH2β''), 29,2 (CH2β' ou CH2β''), 28,4
(C(CH3)3) ,27,8 (CH2β ou CH2γ), 26,4 (CH2β ou CH2γ).
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