porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

N 4 -(4-phtalimidobutyl)-N 1 ,N 8 -bis-tert-butoxycarbonylspermidine (2a)
O
O
N
d
γ'
H
N
O
α'
β' O
b
N
β δ
c a α γ
A température ambiante et sous agitation, dans un ballon de 50 mL surmonté d'un réfrigérant,
1,1 g de 1a (3,2 mmol, 1 éq) est dissous dans 24 mL de CH3CN en présence de 1,14 g N-(4-
bromobutyl) phtalimide (4,0 mmol, 1,25 éq) et de 2,24 g de K2CO3 (16,1 mmol, 5 éq). Le
mélange est porté à reflux (86°C) et la réaction est suivie par CCM (CHCl3/ MeOH : 94/6).
Après 18 heures de réaction, l'acétonitrile est évaporé puis le produit est solubilisé dans
60 mL de CH2Cl2. La phase organique est lavée avec 100 mL d'une solution saturée de
NaHCO3 puis à l'eau (2x100 mL), séchée sur sulfate de magnésium, filtrée puis évaporée.
Le mélange obtenu est purifié par chromatographie sur colonne (CH2Cl2/ MeOH : 98/2).
On isole le produit 2a sous forme d’huile avec un rendement 90% (1,59 g).
Rf = 0,46 (CHCl3/ MeOH : 94/6).
IR υ(cm -1 ) (KBr) : 3354 (NHsecondaire), 2975 (NHamide), 2932 (Csp3-H), 1772 (CO), 1713 (CO),
1170 (CN).
RMN 1 H (400,13 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 1,44 (s, 18H, CH3 Boc), 1,48 (m, 6H, Hβ,
Hγ et Hβ'), 1,63 (quint., J=7,2 Hz, 2H, Hb), 1,71 (quint., J=7,2 Hz, 2H, Hc), 2,44 (m, 6H,
Hα, Hα' et Ha), 3,14 (m, 4H, Hγ' et Hδ), 3,70 (t, J=7,2 Hz, 2H, Hd), 4,91 (s, 1H, NHBoc),
5,34 (s, 1H, NHBoc), 7,71 (dd, J=3,1 et J=5,1, 2H, H2,4 Ar), 7,84 (dd, J=3,1 et J=5,1, 2H,
H3,5 Ar).
RMN 13 C (100,62 MHz, CDCl3, 25°C) δ en ppm, 168,4 (CO), 156,0 (CO), 133,4 (CH3-5 Ar),
132,1 (C1-6 Ar), 123,7 (CH2-4 Ar), 79,4 (C(CH3)3), 78,7 (C(CH3)3), 53,6-53,2-52,2 (CH2α,
CH2α' et CH2a), 40,5 (CH2δ), 39,8 (CH2γ'), 37,8 (CH2d), 29,7 (CH2β'), 28,4 (C(CH3)3), 26,9
(CH2b), 26,4 (CH2c), 24,4 (CH2β), 23,9 (CH2γ).
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O
O