porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

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C H 3 C H 3 N N H H N N O O CH 3 C H 3 C H 3 NH N N 20 N HN N H H N N C H 3 O O O O CH 3 - 207 - N N H H N N H H H H NH N N 21 HN CH 3 CH 3 C H 3 O O N N H H N N CH 3 CH 3
Figure I-1 ; Les différentes classes de macrocycles. (a) porphyrine base libre ; (b) porphyrine métallée ; ......................................................................................................................- 12 - (c) chlorine ; (d) bactériochlorine ; (e) isobactériochlorine ; (f) corrole..............................- 13 - Figure I-2 : (a) appellation générale ; (b) nomenclature de Fischer ; (c) nomenclature systématique. ................................................................................................................- 13 - Figure I-3 : (a) octaéthylporphyrine base libre plane ; (b) octaéthylporphyrine de Nickel non plane (Ruffled). ............................................................................................................- 14 - Figure I-4 : Exemples de macrocycles tétrapyrroliques naturels. ........................................- 15 - Figure I-5 : Spectre UV-visible caractéristique d’une porphyrine base libre : la H2TTP (dans CHCl3)..........................................................................................................................- 17 - Figure I-6 : Profil des bandes Q pour les quatre principaux types de spectres d’absorption de porphyrines bases libres. ..............................................................................................- 18 - Figure I-7 : Bandes Q de spectre d’absorption d’octaéthylporphyrines métallées par : (a) Ni(II) ; (b) Zn(II) ; (c) Cd(II)........................................................................................- 19 - Figure I-8 : Spectre UV-visible caractéristique d’une chlorine : la H2TTC (dans CHCl3)..- 19 - Figure I-9 : Principe de la technique MALDI. .....................................................................- 20 - Figure I-10 : Cône d’anisotropie magnétique d’une porphyrine..........................................- 22 - Figure I-11 : Spectre RMN 1 H de la porphine dans CDCl3. ................................................- 22 - Figure I-12 : Spectre RMN 1H de la chlorine e6 triméthylester dans CDCl3. ....................- 23 - Figure I-13 : Méthode de Rothemund appliquée à la synthèse de la mesotétraphénylporphyrine. .................................................................................................- 25 - Figure I-14 : Méthode des aldéhydes mixtes........................................................................- 26 - Figure I-15 : Méthode de Lindsey........................................................................................- 27 - Figure I-16 : Adaptation de la méthode MacDonald " 2+2 " à la synthèse de trans mesoporphyrines...................................................................................................................- 28 - Figure I-17 : Synthèse de l’octaméthylporphyrine...............................................................- 29 - Figure I-18 : Synthèse de la tétraéthyl-tétraméthylporphyrine. ...........................................- 30 - Figure I-19 : Dipyrrométhènes utilisés par Fischer..............................................................- 31 - Figure I-20 : Exemple de synthèse par la méthode " 3+1 "..................................................- 31 - Figure I-21 : Synthèse de la meso-2,3-dihydroxytétraphénylchlorine.................................- 32 - Figure I-22 : Synthèse de la meta-tétrahydroxyphénylchlorine (m-THPC).........................- 33 - Figure I-24 : Transformation photochimique de l’eau en hydrogène. .................................- 35 - Figure I-25 : Transformation photochimique de l’eau en oxygène......................................- 36 - Figure I-26 : Représentation schématique du principe de la PDT. ......................................- 36 - Figure I-27 : Mécanisme photochimique de la PDT. ...........................................................- 40 - Figure I-28 : Structure de l’hématoporphyrine.....................................................................- 41 - Figure I-29 : Structures des fractions actives du Photofrin..................................................- 43 - Figure I-30 : Structure du Foscan.........................................................................................- 44 - Figure I-31 : Structures de la chlorine e6 et de la mono-L-aspartylchlorine e6...................- 45 - Figure I-32 : Structure de la Purlytin....................................................................................- 46 - Figure I-33 : Structures du Xcytrin® et du Lutrin® ............................................................- 47 - Figure I-34 : Schéma de la protoporphyrine IX à partir de l’acide 5-aminolévulinique......- 48 - Figure I-35 : Structure de la vertéporfine.............................................................................- 49 - Figure I-36 : Structure de la tétra(N-méthylpyridyl)porphyrine (TMPyP). .........................- 50 - Figure I-37 : Structures de porphyrines vectorisées.............................................................- 52 - Figure I-38 : Structures de polyamines naturelles................................................................- 52 - Figure I-39 : Synthèse de la spermidine par Bergeron et coll. 83 ..........................................- 54 - Figure I-40 : Synthèse de polyamine N-alkylée. 84 ...............................................................- 55 - Figure I-41 : Alkylation des amines primaires par la méthode de van Arman. 88 .................- 56 - Figure I-42 : Synthèse d’analogue du chlorambucil par addition de type Michaël. ............- 57 -
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JURY : Rapporteurs : UNIVERSITE DE
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REMERCIEMENTS
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J’adresse tous mes remerciements
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LISTE DES ABREVIATIONS - 2 -
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ADN : acide désoxyribonucléique A
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INTRODUCTION GENERALE - 6 -
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INTRODUCTION GENERALE Les porphyrin
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Chapitre I Les porphyrines et les c
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encore par la métallation. 3 Ainsi
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Calvin et coll. 15 ont montré qu'i
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H 3 C 6 C 6 H 5 FeTTPCl PhIO FeTTPC
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HO OH NH N N - 44 - HN HO Figure I-
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N Cl N Sn N - 46 - Cl N CO 2 Et Fig
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O H N OH 2 Porphobilinogène Uropor
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photosensibilisateurs semblent inad
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NH 2 benzylamine N H 2 H N CN sperm
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O Ar H Ar = phényl- 2-naphtyl- 9-a
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polyamines est également en équil
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Cette combinaison permet de réduir
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7- But du travail Compte tenu du r
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2- Stratégie de synthèse Les éta
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3- Synthèse des précurseurs polya
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BocNH N O BocNH N N NH 2 O NHBoc 1)
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Pyrrole Phényle Tableau II-4 : RMN
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Nous observons la résonance des pr
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N NHR N NBoc R' NH NH 2 N H NHBoc H
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Lindsey a réalisé une étude trè
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distillé avec le meso-mésitaldéh
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HOOC NH N N 7 HN COOH + N H 2 R N N
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7-2- Spectrométrie de masse MALDI
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N H 2 O N NH NH 2 N N H 2 N H H N N
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Nous observons cinq signaux (4 doub
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CHAPITRE IV : SYNTHESE DE TRIMERES
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1- Introduction Chapitre IV Synthè
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NH N N HN O O HO H H H H NH H H H H
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6- Synthèse de la bis(hydroxyphén
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Nous retrouvons, pour les porphyrin
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H 3,5 7,53 m 7,51-7,56 m CH3 2,70 s
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L’étude des spectres des momomè
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Page 227: thicker or more profound tumors. We
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